Патент ссср 211541

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2II54I

Сова Свввтвкиа

Социалистичвокик

Рвспувлии (<> . si@;.,Л

Зависимое от авт. свидетельства _#_

Заявлено 01.Ч11.1964 (№ 909656/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.11.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 6.V.1968

Кл. 12р, 8/01

МПК С 07d

УДК 547.775.07(088.8) Комитат оо делам наооретеиий и открытий ори Совета й1ииистров

СССР

Авторы изооретения

Иностранцы

Эрнст Юкер, Адольф Линденманн и Ион Гмюндер (Швейцария) Иностранная фирма

«Зандоз АГс» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА нах -NH = CHç-сонз

Bi -сн -CH — со — с н соон Ъсн, -с ===с — сана а

o=c ттн м«

10 сна сан, или

2, (« — сна-с====" сона

1 о=с к

20

Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения производных пиразолона обшей формулы где R, — водород, хлор, метокси-группа, заключается в том, что N-бензилпиперидил-4гидразин формулы 30 обрабатывают а-замещенным этиловым эфиром бензоилуксусной кислоты формулы где R< имеет вышеуказанное значение, при температуре около 120 C.

Полученные производные пиразолона могут быть переведены в их соли обработкой неорганической или органической кислотами.

Пример 1. 1-(1 -Б е н з и л п и п е р и д и л(4 ))-3-ф е н и л-4-б е н з и л п и р а з о л о н-(5) .

Без кислорода воздуха 7,9 г 1-бензилпиперидил-(4)-гидразина и 10,9 г а-бензилэтилового эфира бензоилуксусной кислоты нагревают в течение 6 час до 120 С. Охлаждают, пропуская азот, и затем перекристаллизовывают пз смеси, состоящей из 40 ст13 метанола и 10 см3 воды, бесцветный, твердый продукт реакции.

Для анализа перекристаллизовывают еще раз из этилового эфира уксусной кислоты и высушивают при температуре 80 С в высоком вакууме; т. пл. 81 — 84 С мол. вес 423,56.

Вычислено, %: С 79,5; Н 6,9; Х 9,9; О 3,8.

С28Н29 3О.

211541

Предмет изобретения и, —,;-сн., -с-- =с-сгн, .ф

I о =.L кн

15 сн с,н, или

) — !! сн.

1 с,н> н м-.кн-() -сн,-с,н,, -CH -ÑH-СО - СоНю

| соон

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. Герасимова

Текред Л. К. Малова

Корректоры: Е. Н. Гудзова и И. Л. Кириллова

Заказ 895, l3 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тппографнн, пр. Сапунова, 2

Найдено, о7в: С 79,8; Н 7,1; М 9,9; 0 4,1.

Инфракрасный спектр (нужоль): полосы при 1700 сл — т (СО).

Ультрафиолетовый спектр (этанол): максимально при 249,5 лл (logs=4,13).

Пример 2. 1-(1 -Бензилпиперидил(4))-3-фен ил-4-(n-хлор б е из ил)-п и р азолон-(5). Без кислорода воздуха 7,9 г

1-бензилпиперидил- (4) -гидразина и 12,2 г а- (и-хлорбензил) -этилового эфира бензоилуксусной кислоты нагревают в течение 6 час до 120оС.

Продукт реакции растворяют горячим в

50 сла ацетонитрила и выпавший после остывания пиразолон еще раз перекристаллизовывают для анализа из смеси, состоящей из

75 слз ацетонитрила и 10 слз воды, и высушивают при 80 С в высоком вакууме. Двойная т. пл. 90 С (111 — 114 С). Мол. вес 458,01, Вычислено, %: С 73,4; Н 6,2; N 9,2; 0 3,5;

Сl 7,7.

С28Н28КЗОС1.

НайдЕНО, 8 8: С 73,6; Н 6,1; N 9,5; 0 3,8;

Cl 7,7.

Инфракрасный спектр (нужоль): полосы при 1700 сл

Ультрафиолетовый спектр (этанол): NBKсиму м при 249 лл (logs = 4,15) .

Пример 3. 1-(1 -Бензилпиперидил(4 ) ) - 3 - ф е н и л-4- (а-м е т о к с и б е н з и л)п и р а з о л о н-(5). Без кислорода воздуха нагревают 7,9 г 1-бензилпиперидил-(4)-гидразина и 12 г а- (n-метоксибензил) -этилового эфира бензоилуксусной кислоты в течение

6 час до 120 С и растворяют продукт реакции в 50 сла кипящего ацетонитрила; после добавления воды наступает самопроизвольная кристаллизация.

Для анализа перекристаллизовывают еще раз из ацетонитрила воды и высушивают при

80 С в высоком вакууме; т. пл. 82 — 86 С.

Мол. вес 453,59.

Вычислено, 87в: С 76 8; Н 6 9; N 9 3; 0 7,1.

С28НзтХ802.

Найдено, в о: С 76,8; Н 7,0; N 9,2; 0 6,8.

Инфракрасный спектр (нужоль): полосы при 1700 сл — т (СО).

Ультрафиолетовый спектр (этанол): макс. при 250 лл (logs=4,13).

Способ получения производных пиразолона общей формулы где R> †водор, хлор, метокси-группа, отлииаюи ийся тем, что N-бензилпиперидил-4-гидразин формулы обрабатывают а-замещенным этиловым эфи40 ром бензоилуксусной кислоты формулы

45 где R имеет вышеуказанное значение, при температуре около 120 С.