Патент ссср 217942

 

2I7942

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссветскик

Социглистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.11!.1967 (№ 1140217/23-4) с грисоедннением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.Ч.1968. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 6Х111.1968

Кл 57Ь, 8/02

МПК G 03с

УД1«", 77.021.131(088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

И. И. Левкоев, К, И. Покровская, 3; И; Шмакова, Й. М. Парфеновй, Ф. Ю. Рачинский н Ю; А, Брук

Всесоюзный йаучно-йсследовательский институт химикофотографической промышленности и Военно-медицинская ордена Ленина академия им. С. М. Кирова

3 аявителй

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ИНФРАХРОМАТИЧЕСКИХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ (< < ) з но-," ««- сн,-s-Р

С (1-13)3

C(CH3), «г1 С .OH

: 2

С(С-НЗ)3

2()е или В

Изобретение относится к способу стабилизации галогенидосеребряных фотоматериалов, сенсибилизированных к инфракрасной области спектра.

Известен способ стабилизации галогенидосеребряных инфрахроматических фотоматериалов с применением органических дисульфидов.

Многие из предлагаемых соединений, предотвращая образование вуали, снижают исход — может быть водород, оксигруппа, алкил или другие заместители, повышают сохраную светочувствительность фотослоев, а другие в большинстве случаев недостаточно эффективны.

Найдено, что введение в фотографические галогеносеребряные эмульсии, сенсибилизированные ди-, трикарбоцианиновыми красителями, а также родакарбоцианинами, диарил-, аралкиларил- или диаралкилсульфидов общей формулы

10 няемость фотоматериалов, без роста вуали, при их хранении в естественных условиях.

217942

15

3

Эффект снижения вуали б з потери светочувствительности при старении фотослоев наблюдается при введении в сенсибилизированные эмульсии (рВг 2,5 — 5) 0,01 — 0,04 г сульфидов указанного строения на 1 л эмульсии (в виде 1 ° 10 4 — 0,5 10 молярных спиртовых растворов), Эти соединения вводятся в эмульсию до сенсибилизатора и могут быть использованы в присутствии цветных компонент, оптических отбеливателей, а также в смесях с пирокатехином и другими соединениями из класса фенолов.

Возможны также и другие способы применения сульфидов для снижения вуали фотослоев, например, введение этих соединений в защитный слой.

П р и м ер 1. В 1 л расплавленной негативной бромйодсеребряной эмульсии (рВг 4 — 5) вводят 10 — 20 мл 0,35О/о-ного спиртового раствора бис- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) сульфида или 15 — 30 мл 0,4 /о-ного спиртового раствора 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил-4 изопропилфенилсульфида и 4 — 8 мл 0,02 /оного спиртового раствора 3,3 -диэтилтиатрикарбоцианинйодида, 3,3 -диэтил-6,7,6 7 -дибензотиатрикарбоцианинйодида или соответствующих 11-метокси- и 11-ацетаминопроизводных.

После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 37 С в течение

15 мин ее поливают на соответствующую подложку. Плотности вуали полученных таким образом фотослоев несколько ниже, чем у фотослоев, содержащих пирокатехин, при тех же значениях величин светочувствительности. Прп хранении в естественных условиях в течение

6 месяцев светочувствительность фотоматериалов, содержащих вышеназванные сульфиды, снижается на 20 — 25о без изменения плотности вуали (0,18), в то время как аналогичные слои, полученные с пирокатехином, за то же время теряют до 50 /О от исходной светочувствительности (за красным фильтром) и многие из них обладают повышенными значениями вуали (0,35 — 0,5).

Совместное применение бис- (3,5-ди-третбутил-4-оксибензил и 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил-4 -изопропилфенилсульфидов (10—

30 лл 0,35 — 0,4 /о-ных спиртовых растворов) и пирокатехина (2 — 20 мл 1 /о-ного спиртового раствора) еще больше замедляет рост вуали при старении фотоматериалов.

Пример 2.

Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 10 — 30 мл 0,4 — 0,5/о-ного спиртового раствора 3,5-ди-трет-бутнл-4 -оксибензил-4 трет-бутилфенилсульфида или бис-(3,5-дитрег-бутил-4-оксибензил) -сульфида, 15 — 30 лгл

0,02О/о -ного спиртового раствора 1-циклогексил-3- метил - 3 -этил-6,7 - тетраметилен4-кето5 (3"- этил-5 - метоксибензселеназолинилиден)2-этилиденимидазолинотиакарбоцианин - итолусульфоната, 120 мл 2,5 /о-ного водноще20

4 лочного раствора натриевой соли N-октадециламида 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты илн 8 — 16 л.г 0,8 -ного водного раствора натриевой соли п,n -бис-(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино) -стильбен-о,o - дисульфокислоты.

Эмульсию перед полньом на подложку Bblpoprtc

20 — 30 лип.

Плотности вуали полученных таким образом фотослоев, несколько ниже, чем в присутстьин пирокатехина при тех же значениях величин светочувствптельности (S 0,85 кр. 700—

800). При хранении в естественных условиях

B течение 3 месяцев, светочувствительность не изменяется, значение плотности вуали повышается от 0,1" до 035.

У слоев же, содержащих пирокатехин, плотность вуали за это время изменяется от 0,25 до 0,50.

Совместное применение сульфидов, согласно данному изобретению (10 — 30 мл 0,4 — 0,5О/Оного спиртового раствора) и пирокатехина еще больше замедляет рост вуали при старении фотослоев. За 3 месяца вуаль изменяется от

015 tro 029

Пример 3.

Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 10 — 20 мл 0,35%-ного спиртового раствора 3,5-д,и-трет-бутнл-! -оксибензил-4 -изопропилфенилсульфида, 15 — 30 лл 0,02 /о -ного спиртового раствора 3,3 -диэтил- или 3,3 -ди-ипропнлдикарбоцианинйодидов или соответствующих красителей с заместителями в 5,5,6,6 н 9-положениях, 120 мл 2,5о -ного воднощелочного раствора натриевой соли N-октадециламида 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты.

При хранении полученных таким образом фотослоев в естественных условиях в течение

12 месяцев величины светочувствительности и плотности вуали практически не изменяются.

У слоев, содержащих пирокатехин вместо сульфидов, светочувствительность за это время уменьшается на 40 .

Предлагаемые соединения получают следующими способами: а) 3,5-Ди-трет-бутил-4-оксибензил-4 -изопропилфенилсульфид (1) и 3,5-ди-трет-бутил-4. оксибензил-4 -трет-бутилфенилсульфид (II).

К раствору 0,01 моль 3,5-ди-трет-бутил-4оксибензилбромида в 20 мл бензола при размешивании (при 15 — 20 С) добавляют раствор

0,01 лилль соответствующего и-алкилтиофенола и 0,01 моль пиридина в 20 мл бензола, после чего реакционную массу выдерживают при

35 — 45 С в течение получаса. Бензольный раствор промывают 20% -ным раствором едкого патра, водой и сушат сульфатом магния. После отгонки бензола в вакууме, сырой продукт перекристаллизовывают из спирта.

1. Выход 80О/О. Бесцветные кристаллы с т. пл.

58 — 59 С.

Найдено, /о. S 8,62; вычислено, %: $8,65.

217942

С СН (3)3 где или В

Составитель Э. Рамзова

Редактор М. Дегтярева Техред P. М. Новикова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2020/21 Тираж 530 Подписное

1l, 0Ï!!1È Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Выход 75%. Бесцветные кристаллы с т. пл, 63 — 64 С.

Найдено, %: S 8,16; вычислено, %: S 8,33. б) Бис - (3,5 - ди - трет - бутил- 4-оксибензил)сульфид.

К раствору 0,01 моль сульфида калия в

50 мл абсолютного спирта при энергичном перемешивании (0 — 5 С) прибавляют порциями

0,02 моль 3,5-трет-бутил-4-оксибензилбромида.

Через 1 час выпавший осадок бромистого калия отфильтровывают, а спиртовой фильтрат

В может быть водород, алкил, оксигруппа или другие заместители.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сульфиды применяют в присутствии цветных компонент, оптических отбеливателей и многоатомных фенолов. упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуют пз спирта.

Выход 76о/о. Бесцветные иглы, т. пл, 140—

142 С.

5 Найдено, %: S 6,73; вычислено, %: $681.

Предмет изобретения

1. Способ стабилизации галогенидосеребрянь|х инфр ахроматических фотоматериалов с

10 применением органических сульфидов, отличающийся тем, что в качестве органических сульфидов применяют диарил-, аралкиларилили диаралкилсульфиды общей формулы (113)З

ОН

Ж1з)З

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающиися тем, 15 что сульфиды вводят как в эмульсионный, так и в прилегающие к эмульсионному слои, например в защитный слой.