Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами
2I843I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 25, 01
Заявлено 13.Х.1966 (№ 1107246/23-5) с присоединением заявки ¹ 1111523i23-5
Приоритет 31.Х.1966
Опубликовано 17Х.1968. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 4.IX.1968
ЧПК С 08f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.74:66.095.264 (088.8) Авторы изобретения
С. С. Иванчев, А. И. Юрженко, В. И. Галибей, А. И. Присяжнюк и Ю. Н. Анисимов
Одесский государственный университет имени И. И. Мечникова
Заявитель
СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ
ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИ
0 0
II II
R — 0 — 0 — С- С(Н) — (СН 1 — С вЂ” 0 — 0 — R
10
Известный способ получения полимеров с концевыми перекисными группами заключается в полимеризации винильных соединений в присутствии окислительно-восстановительных систем.
Предлагаемый способ отличается от извесгного тем, что в качестве инициаторов применяют моно-и-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот. Такие инициаторы имеют две различные по термоустойчивости перекисные группы благодаря наличию заместителя в а-положении к одной из перекисных групп. Процесс полимеризации осуществляют в блоке или суспензии при такой температуре, когда будет разлагаться только одна перекисная группа, а другая, не разрываясь, будет входить в состав цепи макромолекул полимера. Полученные полимеры будут таким образом содержать по одной концевой перекисной группе на макромолекулу. Эти полимеры применяют затем для получения блок-сополимеров, растворяя такой полимер в каком-либо другом мономере и осуществляя процесс блок-сополимеризации при температуре на 15 — 20 С выше температуры, при которой проводится синтез полимеров с концевыми перекисными группами. В результате этой стадии получают блоксополи меры, соотношения блоков мои омер оп в которых регулируют применением различных концентраций инициатора при получении полимеров с концевыми перекисными группами и изменением температурного режима нз стадии б чок-сополимеризации.
В качестве инициатора полимеризации применяют соединения общей формулы где R — — С (CH;,) ... и Х вЂ” С1, =Сй, Примерами таких соединений служат ди20 трет-бутилперитаконат, дибензоатперитаконат, ди-трет-бутилперхлорянтарат и др.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
П р и и е р 1. Полимеризацпю стирола про25 водят в атмосфере азота в запаянных ампулах при инициировании полимеризации ди трет-бутилперитаконатом или ди-трет-бу тил перхлорянтаратом с концентрацией 0,1 мол/л стирола при 95 С в течение 6 час. Темпера30 тура полимеризации поддерживается постоя."218431
Составитель С. Ерофеева
Текред P. М. Новикова Корректор В. В. Крылова
Редактор Т. Моргунова
Заказ 2365/4 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр, Сапунова, 2 ной в пределах +0,1 С. Полимеризацию в суспензии проводят в тех же условиях (при
95 С) в дилатометре с магнитной мешалкой.
Соотношение фаз мономер — вода равно 1: 2, концентрация стабилизатора — поливинилового спирта составляет 0,2 — 2о/о. Полученный полистирол имеет характеристическую вязкость 0,27. Количество перекисных групп в переосажденном полимере определяют методом йодометрии и ИК-спектроскопии. Результаты показывают, что на одну макромолекулу полимера приходится 1,2 — 1,4 перекисных групп.
П р и м р е 2. Полимеризацию метилметакрилата в присутствии дибензолперекиси итаконовой кислоты осуществляют в массе при 60 С. Приготовленный раствор инициатора в свежеперегнанном метилметакрилате (концентрация 0,1 лол/л) заливают в ампулы в атмосфере азота и запаивают. Ампулы помешают в термостат. Полимеризацию заканчиваюг через 2,5 час, что соответствует времени полного разложения первой перекисной группы инициатора. Полученный полиметилметакрилат имеет характеристическую вязкость, равную 0,08, и содержит по одной концевой перекисной группе на макромолекулу.
Пример 3. Полу енный по примеру 2
5 полиметилметакрплат растворяют в стироле (весовое соотношение полимера и стирола равно 1: 3). Сополимеризацию проводят при
85 С.
Характеристическая вязкость полученного
IO блок-сополимера равна 1,81.
Предмет изобретения
1. Способ получения полимеров с концевыми перекисиыми группами путем полимериза15 ции винильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза полимеров, содержащих по одной концевой перекисной группе на макромолекулу, в качестве инициаторов применяют моно-а-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот.
2. Применение полимеров, полученных по п. 1, в качестве инициаторов при получении блок-сополимеров.
