Способы производства теплопоглощающего стекла "стеса" зеленовато-голубого, голубого, янтарного, бронзового, серого, сиреневого и розового цветов

 

Теплопоглощающее стекло получают путем составления шихты из стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, хлорида натрия, натриевой селитры, железо- и кобальтсодержащих компонентов и селена. Широкую цветовую гамму стекол получают путем изменения количества и соотношения входящих компонентов. Техническим результатом изобретения является получение широкой цветовой гаммы на основе базисных составов листового стекла и ограниченного набора красителей. 3 с. и 6 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к стекольной промышленности и может быть использовано в производстве листового стекла, окрашенного в массе, со светотеплозащитными свойствами, включая флоат-процесс.

Теплопоглощающее стекло получают путем введения в стекломассу веществ, придающих стеклу окраску и способность частично поглощать солнечную энергию в области длин волн солнечного спектра 0,38-2,5 мкм.

Светотехнические свойства и цвет стекла зависят от вида, количества и соотношения вводимых дополнительных компонентов. Для указанных целей используются оксиды переходных металлов: железа, кобальта, марганца, никеля, меди, селен и его соединения и другие.

Стекольные фирмы выпускают стекло серого, бронзового, зеленовато-голубого, зеленого тонов. И обычно для каждого цвета предлагается свой набор красящих добавок и веществ, регулирующих окислительно-восстановительные условия варки.

Так, в патенте США (N 5069826, МКИ F 21 V 9/04, B 04 B 1/04) для получения голубого стекла, поглощающего ИК-излучение, предлагается помимо стеклообразующих компонентов вводить дополнительно диоксиды титана и олова, для восстановления части железа в Fe²⁺ вводится сульфид цинка, а для предотвращения янтарного окрашивания стекла вводится оксид цинка. Недостатками указанного состава являются его многокомпонентность и использование дефицитных сырьевых материалов, таких как SnO₂, TiO₂, ZnS.

В патентах США (N 5278108, МКИ C 03 C 3/087 и N 5521128, МКИ C 03 C 1/100) для получения серого теплопоглощающего стекла предусмотрено введение красителей Fe₂O₃, Se, Co₃O₄, MnO₂, TiO₂. Недостатком указанных составов является также их многокомпонентность и то, что на их основе подумают стекло только темное со светопропусканием 10-55% (для 4 мм стекла).

Известен способ производства теплопоглощающего стекла серого и бронзового цветов с использованием оксидов железа, марганца, хрома и меди (пат. Японии N 55-23221, МКИ C 03 C 1/10). Недостатком указанного способа является использование Cr₂O₃, высокоинтенсивного красителя, выведение которого из стекломассы осуществляется с большим трудом и затрудняет переходы с цвета на цвет, а также применение дорогостоящих меди и марганца.

Известен способ производства теплопоглощающего стекла серого и бронзового цвета для транспорта (пат. ПНР N 117332, МКИ B 60 1/100, C 03 C 3/24), в котором применяется оксиды железа, кобальта, никеля и металлический селен. Недостатком способа является использование никеля, вызывающего иногда саморазрушения стекла при закалке.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ производства теплопоглощающего стекла по а. с. СССР N 1480323, МКИ A1 C 03 C 1/100, 6/02. Стекло получает путем составления шихты из стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, железосодержащего компонента, с последующей варкой и выработкой, дополнительно может вводиться кобальтсодержащий компонент. Стекло имеет зеленоватый, голубовато-зеленый, голубой и серовато-голубой цвет.

Недостатками способа являются ограниченная цветовая гамма получаемых стекол, пониженное светопропускание голубого стекла в видимой области спектра.

Предлагаемое изобретение позволяет получать теплопоглощающее стекло широкой цветовой гаммы на основе базисных составов листового стекла ограниченным набором красителей и дополнительно вводимых веществ путем регулирования их сочетания, количества и соотношения. То есть, на линиях по производству плоского листового стекла, варьируя сочетанием и соотношением красителей (железа и его оксидов, селена и оксида кобальта) и добавок хлорида и нитрата натрия, можно получать стекло голубого, зеленовато-голубого, бронзового, серого, янтарного, сиреневого и розового цветов различной насыщенности.

Железо вводится в шихту через основные стеклообразующие материалы, или через порошковое элементарное железо, или в сочетании: через стеклообразующие компоненты с подшихтовкой порошкообразным железом.

Хлористый натрий вводится через поваренную соль или, при незначительных количествах, через щелочесодержащие компоненты. В качестве кобальтсодержащих компонентов используют оксид или гидроксид кобальта или отходы химических производств. Предлагаемый способ позволяет плавно переводить линию производства стекла с цвета на цвет, мало изменяя рецептуру шихт.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в направленном регулировании окислительно-восстановительного потенциала стекломассы и подборе количества и соотношения красящих компонентов, обеспечивающих оптимальное соотношение полос поглощения и пропускание солнечного спектра и одновременное окрашивание стекла в зеленовато-голубой, голубой, янтарный, серый, бронзовый, сиреневый и розовый цвет.

Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-голубое" и "СТЕСА"-зеленовато-голубое" отличается тем, что в шихту, состоящую из стеклообраэующих компонентов, сульфата натрия, железо- и кобальтосодержащих компонентов, дополнительно вводят хлорид натрия и натриевую селитру в следующих количествах и соотношениях с сульфатом натрия, железо- и кобальтосодержащими компонентами (кг/т стекломассы): хлорид натрия (NaCl) - 0,01 - 5,00 натриевая селитра (NaNO₃) - 0,5 - 2,0 железосодержащий компонент в пересчете на Fe - 1,0 - 4,0 кобальтосодержащий компонент (CoO) - 0,01 - 0,03 сульфат натрия (Na₂SO₄) - 2,0 - 10,0 причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ - 7,0 - 12 кг, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) - 1 : (0,05 ^oC 3,5), а Fe : (NaNO₃ + NaCl) - 1 : (0,12 ^oC 7,0).

За счет соединений железа полученное стекло поглощает значительную часть солнечной радиации, преимущественно в ИК-области спектра. Такое стекло характеризуется двумя полосами поглощения.

Основная полоса лежит в ИК-области спектра с максимумом поглощения при 1,1 мкм и краем этой полосы в красной видимой области (0,62 - 0,75 мкм), благодаря чему эта полоса обуславливает пропускание стеклом излучения в голубой пасти (0,4 - 0,48 мкм) видимого спектра, ответственным за эту полосу является оксид двухвалентного железа FeO. Дополнительная полоса поглощения лежит в области 0,40 - 0,44 мкм и обусловлена она желтым ("янтарным") центром окраски, представляющим собой четырехкоординированный ион трехвалентного железа, один из ионов кислорода которого замещен ионом восстановленной из сульфата натрия сульфидной серы (S^2-).

В результате поглощения в голубой и красной частях видимого спектра это стекло имеет максимум пропускания при 0,53 мкм, что обуславливает его зеленый цвет.

При уменьшении количества сульфата натрия в шихте и введении небольших количеств натриевой селитры и хлорида натрия создаются благоприятные условия для уменьшения концентрации желтых (янтарных) центров окраски. Их полоса поглощения будет менее интенсивной, и максимум пропускания стекла смещается до 0,5-0,51 мкм, т. е. до границы голубой и зеленой части спектра. Визуально стекло будет выглядеть голубовато-зеленым, но с преобладанием зеленого оттенка.

Для усиления голубого цвета в шихту добавляет соединения кобальта. Часть вводимой микродобавки кобальта образует собственные полосы поглощения молекулярного центра окраски CoO в красной части спектра, а другая расходуется на подавление ионных желтых центров окраски, образуя с сульфидной серой молекулярный "черный" центр окраски сульфида кобальта CoS. Полоса поглощения желтых центров окраски 0,4 - 0,44 мкм практически исчезает, и максимальное пропускание (даже при полной норме вводимого в шихту сульфата натрия, но при увеличении доли NaNO₃ и небольшой добавке NaCl) смещается в более коротковолновую границу синей и голубой части видимой области спектра и находится при 0,475 - 0,480 мкм, что и обуславливает голубой цвет.

Получаемое стекло выглядит зеленовато-голубым, пропускание его в видимой области спектра составляет при толщине 6 мм около 78%, а в ИК-области спектра 28-29%. Для получения стекла "СТЕСА"-зеленовато-голубое", в шихту входят (кг/т стекломассы): NaCl - 0,01 - 1,0 NaNO₃ - 0,5 - 1,0 Fe - 1,5 - 4,0
CoO - 0,015 - 0,03
Na₂SO₄ - 5,0 - 10,0
Чтобы достичь высокого поглощения в ИК-области и высокого пропускания в видимой области спектра и добиться чистого голубого цвета стекла в шихте по сравнению с зеленовато-голубым стеклом снижают Na₂SO₄ и значительно увеличивает содержание NaCl и NaNO₃, при этом содержание железа и кобальта понижено. Для получения стекла "СТЕСА"-голубое" в шихту входят (кг/т стекломассы):
NaCl - 0,5 - 5,0
NaNO₃ - 0,5 - 2,0
Fe - 1,0 - 2,5
CoO - 0,01 - 0,015
Na₂SO₄ - 2,0 - 9,0
Разлагающаяся натриевая селитра NaNO₃ создает в стекломассе окислительные условия и тем самым предотвращает восстановление сульфата до сульфидной серы, этому же будет способствовать и пониженное по отношению к общепринятому содержание Na₂SO₄. При разложении бескислородного соединения NaCl образующиеся ионы Na⁺ будут конкурировать за ион кислорода, предотвращая окисление железа до Fe₂O₃.

Полученное такие образом стекло "СТЕСА"-голубое" за счет максимального содержания FeO будет иметь основную полосу поглощения в ИК и красной областях спектра, стекло будет иметь голубой цвет, высокое поглощение в ИК-области и высокое пропускание в видимой области спектра. Чистота цвета составляет около 5%, что обеспечивает его нейтральность. Этот факт особенно важен при использовании стекла в транспортных средствах, т.к. при просмотре через него не искажаются истинные цвета окружающих предметов. Теплопоглощающее стекло "СТЕСА"-голубое" по своим светотехническим характеристикам является уникальным.

Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-янтарное", "СТЕСА"-серое", "СТЕСА"-бронзовое", "СТЕСА"-сиреневое" отличается тем, что в шихту, состоящую из стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, железо- и кобальтсодержащих компонентов, дополнительно вводят хлорид натрия, натриевую селитру и металлический селен в следующих количествах и соотношениях с сульфатом натрия, железо- и кобальтсодержащими компонентами (кг/т стекломассы):
NaCl - 0,01 - 2,0
NaNO₃ - 2,0 - 8,0
Fe - 0,1 - 2,0
CoO - 0,01 - 0,10
Na₂SO₄ - 2,0 - 10,0
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ - 6 - 12 кг, при этом (NaCl + NaNO₃) : Na₂SO₄ - 1 : (0,020 - 4,25), а (Se + Fe) : (NaCl + NaNO₃) - 1 : (0,96 - 42,5) и CoO : Se - 1 : (0,2 - 20)
"СТЕСА"-серое" и "СТЕСА"-бронзовое" являются из всех видов теплопоглощающих стекол наиболее сложными по составу. Оба стекла получает путем добавления в шихту обычного листового стекла комбинации компонентов в следующих количествах, кг/т стекломассы:
NaNO₃ - 2,0 - 6,0
NaCl - 0,01 - 2,0
Na₂SO₄ - 2,0 - 10,0
Fe - 1,5 - 2
Se - 0,02 - 0,2
CoO - 0,01 - 0,1
причем железо вводят в серое и бронзовое стекло в одинаковых количествах, а оксид кобальта и селен - в разных. CoO в бронзовом стекле меньше, чем в сером, a Se меньше в сером стекле, чем в бронзовом.

Поскольку в сером и бронзовом стекле присутствуют три красящих компонента, то в них могут образоваться несколько центров окраски: янтарный ("селенидный"), образуемый замещением ионов селенида Se^2- одного из ионов O^2- в тетраэдре иона трехвалентного железа; "розовый" центр, образуемый коллоидными частицами элементарного селена Se⁰; "голубой" центр, образуемый FeO и CoO (Co₃O₄); "черный", образуемый сульфидами и селенидами кобальта, окрашивающими стекло в черный и темно-серый цвет (непригодно для бронзового и янтарного стекла); "коричневый", образуемый полиселенидами железа [Fe(Se^2-)]_n, придающими бронзовому стеклу "печеночный" оттенок.

Полиселениды железа, сульфиды и селениды кобальта образуются при высоком восстановительном потенциале стекломассы, чему способствует избыток сульфата натрия в шихте, а "селенидные" и "розовые" центры образуются при нейтральных и слабоокислительных условиях.

Для направленного формирования желательных центров окраски снижают содержание серосодержащего компонента сульфата натрия, вводят дополнительно NaNO₃ + NaCl, создающих умеренно окислительный потенциал стекломассы.

Полученные стекла является нейтрально - окрашенными, чистота цвета серого стекла 0,5%, чистота цвета бронзового стекла 8-9%. Пониженное пропускание стекла в видимой области спектра (65-70%) и инфракрасной (48-54% при толщине 6 мм) позволяет отнести указанные стекла еще и к классу светозащитных.

Янтарное теплопоглощающее стекло, имеющее серовато-желтый оттенок, обычно производится путем введения оксидов железа, серы и восстановителя, окраска такого стекла обусловлена янтарным центром окраски (ион трехвалентного железа, в координационной сфере которого один из четырех ионов кислорода замещен сульфидной серой). Большая концентрация янтарных центров при таком способе приводит к повышенной чистоте цвета.

Для получения теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-янтарное" в шихту входят компоненты в следующих количествах, /кг/т стекломассы:
NaNO₃ - 2,0 - 3,0
NaCl - 0,01 - 0,2
Na₂SO₄ - 2,8 - 8,0
Fe - 1,0 - 2,0
Se - 0,05 - 0,08
Se, являясь аналогом серы, также может образовывать янтарный центр окраски при нейтральных условиях варки путем замещения ионом Se^2- одного из ионов О^2- в тетраэдре иона трехвалентного железа, так называемый "селенидный" центр окраски.

Комбинация пониженного содержания Na₂SO₄ и умеренного содержания NaNO₃ и NaCl создает нейтральные условия варки, Se вводят в микроколичествах, NaNO₃ удерживает Se в стекле, а также способствует ускорению процесса варки, компенсируя Na₂SO₄. Стекло имеет низкую чистоту цвета (до 6%), являясь нейтральным, и может быть применено для транспорта.

В предлагаемом изобретении теплопоглощающее стекло "СТЕСА"-сиреневое" получают с помощью комбинации сырьевых компонентов в шихте в следующих количествах, кг/т стекломассы.

NaNO₃ - 5,0 - 8,0
NaCl - 0,01 - 0,5
Na₂SO₄ - 2,0 - 6,5
Fe - 0,1 - 1,0
Se - 0,1 - 0,25
CoO - 0,04 - 0,08
Сиреневый цвет достигается за счет сложения синего цвета, ответственным за который является кобальт (полоса поглощения 0,435-0,47 мкм), и розового цвета, создаваемого селеном (полоса поглощения 0,58 - 0,67 мкм). Сульфат натрия частично заменяют суммой (NaNO₃ + NaCl) для предотвращения образования сульфидных центров окраски, и в процессе приготовления шихты исключают тесный контакт частиц металлического Se с Na₂SO₄, железо присутствует в небольших количествах 0,1 - 1,0 кг/т стекломассы. Полученное стекло имеет небольшую чистоту цвета до 2% и является еще и светозащитным.

Для получения теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-розовое" применяет комбинацию компонентов в следующих количествах и соотношениях, /кг/т стекломассы/:
NaNO₃ - 5,0 - 8,0
NaCl - 0,01 - 1,0
Na₂SO₄ - 1,0 - 6,0
Fe - 0,1 - 0,8
Se - 0,15 - 0,35
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ - 10,0 - 11,0 при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) - 1 : (0,85-9,0), а (Fe + Se) : (NaCl + NaNO₃) - (4,35-36,0).

Окраска такого стекла обусловлена наличием полосы поглощения с максимумом около 0,49 мкм, максимум пропускания розового стекла находится в оранжевой области спектра при 0,61 мкм. Центрами окраски является элементарный селен в молекулярно-дисперсном состоянии с образованием псевдоколлоидных групп [Se⁰] _n, и нужная окраска стекла получается только при окислительных условиях, создаваемых вводимой NaNO₃ в достаточно больших количествах (до 8 кг на 1 т стекломассы), NaNO₃ способствует также удержанию повышенного содержания Se (до 0,35 кг/т стекломассы). Присутствие Fe в больших количествах вызывает восстановление селена до селенида и образование янтарного центра окраски, поэтому содержание Fe в шихте для получения розового стекла снижено до 0,1 - 0,8 кг/т стекломассы.

Вредной примесью в процессе получения розового стекла является сера, содержащаяся в ускорителе варки - сульфате натрия. В присутствии даже небольшого содержания Fe сера вызывает образование сульфидного иона S^2- и соответственно янтарных центров окраски, при этом элементарный селен окисляется до бесцветных селенитов. Во избежание этого процесса содержание Na₂SO₄ в шихте резко снижается, а снижение варочной способности шихты компенсируются NaNO₃ и дополнительно введенным NaCl.

Розовое стекло имеет более высокую в сравнении с другими стеклами защищаемого класса чистоту цвета (18%) и умеренную теплозащиту.

Способ производства теплопоглощающего стекла широкой цветовой гаммы применим для стекол, имеющих основной состав в % по массе:
SiO₂ - 67,0 - 73,0
CaO - 6,6 - 9,5
MgO - 3,4 - 4,8
Na₂O - 11,5 - 15,0
K₂O - 0,5 - 1,5
SO₃ - 0,2 - 0,5
R₂O₃ - 0,8 - 3,5
В основную шихту для варки стекол входят кварцевый песок, кальцинированная сода, один из полевошпатовых материалов (пегматит, полевошпатовый концентрат, нефелиновый концентрат), мед или известняк, доломит, сульфат натрия.

В качестве дополнительных материалов применяют натриевую селитру, хлористый натрий (поваренная соль), порошковое элементарное железо, металлический селен, оксид или гидрооксид кобальта.

Варка стекла может производиться в регенеративной стекловаренной печи при температуре 1450-1580^oC. Стекло вырабатывается горизонтальным методом на расплаве металла или вертикальным путем вытягивания со свободной поверхности.

Для апробации предлагаемого изобретения были проведены в опытно-промышленных условиях на флоат-установке производительностью 110 т/сутки варки теплопоглощающих стекол голубого, бронзового и розового цветов.

Пример 1. Шихта для варки теплопоглащающего стекла "СТЕСА"-голубое" содержит /кг/т стекломассы/: песок кварцевый - 664,1; полевошпатовый концентрат - 83,5; доломит - 180,7; мел - 53,8; кальцинированная сода - 207,8; сульфат - 5,0; хлорид натрия - 5,0; натриевая селитра - 1,0; оксид кобальта - 0,01; порошок железный - 2,0.

NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 10 кг
Na₂SO₄ : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 1,2;
Fe : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 3.

Температура варки 1520^oC. Полученное стекло имеет чистый голубой цвет; чистота цвета 5,3%; пропускание при толщине стекла 6 мм, %:
в видимой области - 80
в ИК-области - 25
полной солнечной энергии - 50
Пример 2. Шихта для варки теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-бронзовое" содержит /кг/т стекломассы/: песок кварцевый с высоким содержанием железа - 697,0; полевошпатовый концентрат - 27; доломит - 195; мел - 59; сода кальцинированная - 234; сульфат натрия - 6,7; хлорид натрия (как примесь к соде) - 0,01; натриевая селитра - 4; оксид кобальта - 0,04; металлический селен - 0,15; железосодержащий компонент (железо в песке в пересчете на железный порошок - 1,33 + железный порошок - 0,5) - 1,83.

NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 10,71
Na₂SO₄ : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 0,59
/Fe + Se/ : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 2,02
CoO : Se = 1 : 3,75.

Температура варки 1550^oC. Полученное стекло имеет бронзовый цвет, чистота цвета 8%; пропускание при толщине стекла 6 мм, %:
в видимой области - 50
в ИК-области - 44
полной солнечной энергии - 58.

Пример 3. Шихта для варки теплопоглощающего стекла "СТЕСА"-розовое" содержит (кг/т стекломассы): песок кварцевый с повышенным содержанием железа - 697,0; полевошпатовый концентрат - 27; доломит - 195; мел - 59; сода кальцинированная - 234; сульфат натрия - 2,0; хлорид натрия - 1,0; натриевая селитра - 8,0; железо в песке в пересчете на железный порошок - 0,5; металлический селен - 0,35.

NaCl + NaN)₃ + Na₂SO₄ = 11 кг
Na₂SO₄ : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 4,5
/Fe + Se/ : /NaNO₃ + NaCl/ = 1 : 10,6.

Полученное стекло имеет чистый розовый цвет, чистота цвета 18%; пропускание при толщине стекла 6 мм,%;
в видимой области - 65
в ИК-области - 71.

полной солнечной энергии - 65.

Формула изобретения

1. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА" - голубое" и "СТЕСА" - зеленовато-голубое" путем составления шихты из стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, железо- и кобальтсодержащих компонентов с последующей варкой и выработкой, отличающийся тем, что в шихту дополнительно вводят хлорид натрия и натриевую селитру в следующих количествах и соотношениях с сульфатом натрия, железо- и кобальтсодержащими компонентами, кг/т стекломассы :
Хлорид натрия (NaCl) - 0,01 - 5,00
Натриевая селитра (NaNO₃) - 0,50 - 2,00
Железосодержащий компонент в пересчете на Fe - 1,0 - 4,00
Кобальтосодержащий компонент в пересчете на CoO - 0,01 - 0,03
Сульфат натрия (Na₂SO₄) - 2,00 - 10,00
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 7,00 - 12,00, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,05 - 3,50), а Fe : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,12 - 7,0).

2. Способ производства теплопоглощающегося стекла "СТЕСА"- зеленовато-голубое" по п.1, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,010 - 1,000
NaNO₃ - 0,500 - 1,000
Fe - 1,500 - 4,000
CoO - 0,015 - 0,030
Na₂SO₄ - 5,000 - 10,000
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 7,0 - 12,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,05 - 0,40), а Fe : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,12 - 1,33).

3. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА" - голубое" по п. 1, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,500 - 5,000
NaNO₃ - 0,500 - 2,000
Fe - 1,000 - 2,500
CoO - 0,010 - 0,015
Na₂SO₄ - 2,000 - 9,000
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 9,0 - 10,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,11 - 3,50), а Fe : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,4 - 7,0).

4. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- янтарное", "СТЕСА"- серое", "СТЕСА"- бронзовое", "СТЕСА"- сиреневое" путем составления шихты их стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, железо- и кобальтсодержащих компонентов с последующей варкой и выработкой, отличающийся тем, что в шихту дополнительно вводят хлорид натрия, натриевую селитру и металлический селен в следующих количествах и соотношениях с сульфатом натрия железо- и кобальтсодержащими компонентами, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,01 - 2,00
NaNO₃ - 2,00 - 8,00
Fe - 0,10 - 2,00
CoO - 0,01 - 0,10
Na₂SO₄ - 2,00 - 10,00
Se - 0,02 - 0,25
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 6,0 - 12,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,20 - 4,25), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,96 - 42,5), и CoO : Se = 0,2 - 20.0.

5. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- янтарное" по п. 4, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,010 - 0,200
NaNO₃ - 2,000 - 3,000
Fe - 1,000 - 2,000
CoO - 0,010 - 0,015
Na₂SO₄ - 2,800 - 8,00
Se - 0,050 - 0,080
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 6,0 - 10,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,25- 1,14), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,96 - 2,97), и CoO : Se =1 : (3,0 - 8,0).

6. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- серое" по п.4, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,01 - 1,00
NaNO₃ - 2,00 - 5,00
Fe - 1,50 - 2,00
CoO - 0,03 - 0,10
Na₂SO₄ - 2,00 - 10,00
Se - 0,02 - 0,06
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 8,0 - 12,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,20 - 3,0), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,97 - 3,90), и CoO : Se =1 : (0,2 - 2,0).

7. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- бронзовое" по п.4, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,01 - 2,00
NaNO₃ - 3,00 - 6,00
Fe - 1,50 - 2,00
CoO - 0,01 - 0,05
Na₂SO₄ - 2,00 - 9,00
Se - 0,06 - 0,20
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 10,0 - 12,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,33 - 4,0), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (1,36 - 5,12) и CoO : Se =1 : (1,2 - 20).

8. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- сиреневое" по п.4, отличающийся тем, что в шихту входят, кг/т стекломассы:
NaCl - 0,01 - 0,50
NaNO₃ - 5,00 - 8,00
Fe - 0,10 - 1,00
CoO - 2,00 - 6,50
Na₂SO₄ - 0,10 - 0,25
Se - 0,04 - 0,08
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 7,0 - 11,5, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (1,29 - 4,25), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (4,0 - 42,5) и CoO : Se =1 : (1,80 - 6,25).

9. Способ производства теплопоглощающего стекла "СТЕСА"- розовое" путем составления шихты из стеклообразующих компонентов, сульфата натрия, железосодержащих компонентов с последующей варкой и выработкой, отличающийся тем, что в шихту дополнительно вводят хлорид натрия, натриевую селитру и металлический селен в следующих количествах и соотношениях с сульфатом натрия и железосодержащими компонентами, кг/г стекломассы:
NaCl - 0,01 - 1,00
NaNO₃ - 5,00 - 8,00
Na₂SO₄ - 1,00 - 6,00
Fe - 0,10 - 0,80
Se - 0,15 - 0,35
причем NaCl + NaNO₃ + Na₂SO₄ = 10,0 - 11,0, при этом Na₂SO₄ : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (0,85 - 9,0), а (Fe + Se) : (NaNO₃ + NaCl) = 1 : (4,35 - 36,0).