Косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф- излучения и способ защиты кожи и/или волос от уф-излучения

 

Предложена косметическая композиция для фотозащиты кожи и/или волос, содержащая в косметически приемлемом носителе, особенно типа масло-в-воде, (i) 2,4,6-трис-(п-(2^'-этилгексил-1^'-оксикарбонил) анилино)-1,3,5-триазин в солюбилизированной форме в качестве активного в УФ-В-области фильтра и (ii) фильтрующую солюбилизирующую систему, компоненты которой выбирают среди гомометилсалицилата, октилсалицилата и их смесей, и которая содержится в количестве, достаточном для солюбилизации в нем указанного УФ-В-фильтра. Предложен также способ защиты кожи и/или волос от УФ-излучения. Технический результат - предложена композиция с повышенной фотозащитой. 2 с. и 15 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к новым косметическим композициям для топического использования, предназначенным преимущественно для фотозащиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиции, ниже называемые более просто как противосолнечные композиции) так же, как и их применению для вышеуказанных косметических целей. Еще более конкретно оно относится к противосолнечным композициям, содержащим в косметически приемлемом носителе комбинацию по крайней мере двух особых липофильных фильтров, причем один из фильтров обладает солюбилизирующими свойствами по отношению к другому фильтру. Кроме того, изобретение относится к способу солюбилизации особого твердого липофильного фильтра с помощью одного или двух жидких специфических липофильных фильтров.

Известно, что световые излучения с длинами волн 280-400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы и что лучи с длинами волн 280-320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают появление эритем и ожогов кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара; следовательно, это УФ-В-излучение нужно отфильтровывать.

Также известно, что УФ-А-лучи с длинами волн 320-400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны индуцировать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, постоянно подвергавшейся солнечному излучению. УФ-А-лучи вызывают в особенности потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритоматозной реакции или увеличивают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровывать также УФ-А-излучение.

На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для фотозащиты (УФ-А или УФ-В) кожи.

Эти противосолнечные композиции довольно часто находятся в виде эмульсии типа масло-в-воде (т.е. косметически приемлемый носитель, образованный непрерывной диспергирующей водной фазой и прерывистой диспергированной масляной фазой), которая содержит в разных концентрациях один или несколько классических органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, которые способны селективно абсорбировать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбираются в зависимости от искомого индекса защиты (индекс защиты (IP), который математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритоматогенного порога с УФ-фильтром, ко времени, необходимому для достижения эритоматогенного порога без УФ-фильтра). В зависимости от своего липофильного или, напротив, гидрофильного характера, эти фильтры могут распределяться соответственно либо в жидкой фазе, либо в водной фазе целевой композиции.

Оказывается, что особенно представляющим интерес и широко используемым на сегодняшний день фильтром является 2,4,6-трис-/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино-1,3,5-триазин, который, в частности, выпускается в продажу фирмой БАСФ под торговым названием "UVINUL T 150".

Речь идет о липофильном, сильно эффективном в случае УФ-В-излучения фильтре, который обладает, однако, особенностью, являющейся также недостатком, быть твердым при комнатной температуре. В силу этого его использование в противосолнечной косметической композиции вызывает некоторые затруднения при создании этой композиции и ее применении, в особенности когда речь идет о нахождении растворителей, позволяющих корректно его солюбилизировать. В этом отношении в настоящее время чаще всего используют масла такие, как триглицериды, и особенно триглицериды жирных кислот с 8-12 C-атомами ("MIGLYOL 812" фирмы Hiils), или еще оксиэтиленированные или оксипропиленированные одноатомные или многоатомные жирные спирты ("CETIOL HE" фирмы Henkel, или "WITCONOL APM" фирмы Witco), так же как их смеси. Эти продукты, однако, обладают некоторыми недостатками, а именно особенно тем, что, с одной стороны, они не имеют никакой собственной (или присущей им) активности в области фильтраций УФ-излучения (УФ-A и УФ-B), и, с другой стороны, они обладают солюбилизирующими свойствами по отношению к вышеуказанному фильтру, которые могут оказаться еще недостаточными как в том, что касается пределов растворимости, так и в отношении скоростей солюбилизации этого фильтра в этих растворителях.

Итак, заявитель в настоящее время неожиданным и удивительным образом нашел, что гомометилсалицилат (еще упрощенно называемый как гомосалат) и октилсалицилат, оба, взятые по отдельности или в виде смеси, образуют очень хороший растворитель для 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксилкарбонил)анилино/-1,3,5-триазина. В самом деле и с самого начала этот последний фильтр в этих двух первых соединениях обладает относительно высокой растворимостью, и в любом случае отчетливо выше таковых, достигаемых с любыми другими растворителями, которые обычно используются на сегодняшний день, что позволяет в таком же количестве растворителя использовать более значительные количества фильтра; кроме того, скорость, с которой 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,6-триазин растворяется в обоих вышеуказанных растворителях, поразительно улучшена, что представляет собой, разумеется, огромное преимущество в масштабе промышленного производства (выигрыши во времени и в энергии на уровне смесей, следовательно, выигрыш в общем выходе, меньше затраты на производство). Здесь нужно заметить, что гомометилсалицилат, с одной стороны, и октилсалицилат, с другой стороны, являются липофильными жидкими фильтрами, уже известными своей активностью в области УФ-B, но их солюбилизирующие свойства в отношении вышеуказанного твердого фильтра никогда не описывались. Таким образом, интересы к настоящему открытию представляются множественными, в том смысле, с одной стороны, что в настоящее время можно не только осуществлять солюбилизацию (растворение) 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазина растворителем, другим, чем таковые известные из уровня техники, что всегда само по себе представляет интерес, но и еще осуществлять эту солюбилизацию улучшенным образом (растворимость и скорость растворения повышенные), и все это, с другой стороны, при осуществлении существенного повышения, при такой же концентрации этого фильтра в целевой противосолнечной композиции, уровня защиты, присущей этой последней.

Все эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Так, согласно одному из предметов настоящего изобретения, в настоящее время предлагаются новые косметические композиции, в особенности противосолнечные, которые отличаются тем, что они содержат в косметически приемлемом носителе (i) 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазин в солюбилизированной (растворенной) форме в качестве активного в области УФ-B фильтра, и (ii) солюбилизирующую фильтрующую систему, составляющие которой выбираются среди гомометилсалицилата, октилсалицилата и их смесей. Согласно особенно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, вышеуказанная фильтрующая солюбилизирующая система в композициях согласно изобретению находится в количестве, достаточном для солюбилизации в нем совокупности вышеуказанного УФ-B-фильтра.

Предметом настоящего изобретения также является использование таких композиций в качестве или для приготовления косметических композиций, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, в особенности против солнечного излучения.

Следующим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи и/или волос для защиты от ультрафиолетового излучения, в особенности от солнечного излучения, который по существу состоит в нанесении на кожу и/или волосы эффективного количества композиции согласно изобретению.

Наконец, также предметом настоящего изобретения является использование гомометилсалицилата и/или окстилсалицилата для солюбилизации 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)-анилино/-1,3,5-триазина, содержащегося в противосолнечной косметической композиции.

Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения следуют из нижеприведенного детального описания.

Как указывалось выше, 2,4,6-трис/п-2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазин (соединение A, которое нужно солюбилизировать) представляет собой само по себе известный фильтр, активный в УФ-B-области и находящийся в твердой форме, который выпускается в продажу фирмой БАСФ, в особенности под торговым названием "UVINUL T 150". Этот продукт отвечает следующей формуле (I): в которой R обозначает 2-этилгексильный радикал.

Что касается гомометилсалицилата (соединение B, предназначенное для солюбилизации соединения A), известного также под названием "гомосалат", то речь идет также о доступном продажном продукте, который выпускается в продажу фирмой Societe Witco особенно под названием "KEMESTER HMS". Он отвечает следующей формуле (II) Наконец, октилсалицилат (соединение C, предназначенное для солюбилизации, в совокупности или нет с другим солюбилизирующим соединением B, соединения A) выпускается в продажу фирмой БАСФ особенно под торговым названием "UVINUL O-18" и отвечает следующей формуле (II): Соединение A (солюбилизирующий УФ-B-фильтр) может присутствовать в композициях согласно изобретению в конструкции 0,5-15 мас.%, в расчете на общую массу композиции. Согласно существенному отличию настоящего изобретения, это соединение должно находиться в целевой композиции в полностью или по существу полностью солюбилизированной форме.

Соединения B и/или (солюбилизирующие) могут присутствовать в композициях согласно изобретению в количествах 0,5-25 мас.%, в расчете на общую массу композиции. Согласно особенно предпочтительной и преимущественной форме композиций согласно изобретению эти соединения индивидуально или в виде смесей используют в таком количестве, которое является достаточным для солюбилизации всего количества, или по существу всего количества, соединения A, присутствующего в композиции. В этом последнем случае это минимальное количество растворителя (растворителей), предназначенное для обеспечения полного и стабильного растворения твердого фильтра, классически можно определять из изучения параметров растворимости вышеуказанного фильтра в этих растворителях.

Для сведения установлено, что при комнатной температуре соединение A растворимо в количестве около 16 мас.% в соединении-растворителе B и в количестве около 25 мас.% в соединении-растворителе C.

Вообще нужно заметить, что концентрации соединений A, B и C выбирают таким образом, чтобы индекс солнечной защиты целевой композиции составлял предпочтительно по крайней мере 2.

Согласно другому, особенно предпочтительному варианту композиций согласно изобретению эти последние предпочтительно не содержат никакого или по существу никакого растворителя для соединения A, другого, чем соединение или соединения B и C, указанные выше. Согласно изобретению, считают, что одно указанное соединение не обладает солюбилизирующими свойствами по отношению к другому указанному соединению, когда это последнее соединение имеет растворимость менее примерно 1 мас.% в этом первом соединении.

Наконец, всегда, согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, косметически приемлемый носитель, в котором содержатся различные соединения A, B и/или C, представляет собой эмульсию типа масло-в-воде.

Косметические противосолнечные композиции согласно изобретению, разумеется, могут содержать один или несколько дополнительных солнечных фильтров, активных в области УФ-A и/или УФ-B (абсорберы), гидрофильных или липофильных, конечно других, чем три вышеуказанных липофильных фильтра. Эти дополнительные фильтры особенно могут быть выбраны в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные β,β- дифенилакриловой кислоты, производные п-аминобензойной кислоты, полимерные фильтры и силиконовые фильтры, описанные в заявке WO-93/04665. Другие примеры органических фильтров даны в европейской заявке на патент EP-A-0487404.

Композиции согласно изобретению также могут содержать агенты, вызывающие искусственно появление загара и/или потемнее кожи (вызывающие искусственный загар агенты), такие как, например, дигидроксиацетон (DHA).

Косметические композиции согласно изобретению могут еще содержать пигменты или еще нанопигменты (средний размер первичных частиц составляет обычно 5-100 нм, предпочтительно 10-50 нм) на основе оксидов металлов, с нанесенным покрытием или нет, как, например, нанопигменты из оксида титана (аморфного или кристаллизованного в рутильной и/или анатазной форме), железа, цинка, циркония или церия, которые все представляют собой хорошо известные сами по себе фотозащитные агенты, действующие путем физического блокирования (рефлексии и/или диффузии) УФ-излучения. Классическими агентами для покрытия, кроме того, являются оксид алюминия и/или стеарат алюминия. Такие нанопигменты на основе оксидов металлов, с нанесенным покрытием или без него, в особенности описаны в европейских заявках на патенты EP-A-0518772 и EP-A-0518773.

Композиции изобретения, кроме того, могут включать классические косметические добавки, особенно выбираемые в группе, включающей жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные загустители, смягчающие средства, антиоксиданты, глушители, стабилизаторы, пластификаторы (мягчители), силиконы, α- гидроксикислоты, антивспениватели, гидратанты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразователи, полимеры, "выталкивающие" агенты (propulseurs), подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в особенности для приготовления противосолнечных композиций в форме эмульсий.

Жировые вещества могут представлять собой масло или воск или их смеси, и они включают также жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. Масла можно выбирать в группе, включающей животные, растительные, минеральные или синтетические масла, и особенно в группе, включающей вазелиновое масло, парафиновое масло; силиконовые масла, летучие или нелетучие, изопарафины, поли- α- олефины, фторированные или перфторированные масла. Точно также воски могут быть выбраны среди животных, минеральных, растительных, горных или синтетических восков, известных самих по себе.

Из органических растворителей можно назвать низшие одноатомные и многоатомные спирты.

Загустители можно выбирать особенно среди сшитых полиакриловых кислот, кизельгуровых смол (les gommes de guar) и модифицированных или немодифицированных целлюлоз, таких как гидроксипропилированная кизельгуровая смола, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.

Композиции согласно изобретению могут быть приготовлены хорошо известными специалисту способами, в особенности таковыми, предназначенными для приготовления эмульсий типа масло-в-воде или вода-в-масле.

Эта композиция может находиться в особенности в форме эмульсии, простой или сложной (М/В, В/М, М/В/М или В/М/В, где М = масло, В = вода), такой как крем, молочко, гель или крем-гель, в виде порошка, твердой палочки, и в случае необходимости она может быть упакована в виде аэрозоля и находиться в форме пены или наносимого путем спрыскивания препарата.

Когда речь идет об эмульсии, то ее водная фаза может содержать неионную везикулярную дисперсию, приготовляемую известными способами (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), патенты Франции NN 2315991 и 2416008).

Косметическая композиция изобретения может быть использована в качестве защитной для человеческой эпидермы или волос от ультрафиолетовых лучей композиции, в качестве противосолнечной композиции или в качестве продукта для макияжа.

Когда косметическая композиция согласно изобретению используется для защиты эпидермы человека против УФ-лучей или в качестве противосолнечной композиции, то она может находиться в форме суспензии или дисперсии в растворителях или жировых веществах, в форме неионной везикулярной дисперсии или еще в форме эмульсии, предпочтительно типа масло-в-воде, такой как крем или молочко, в форме мази, геля, крем-геля, твердой палочки, аэрозольной пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Когда косметическая композиция согласно изобретению используется для защиты волос, она может быть исполнена в форме шампуня, лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной дисперсии, лака или волос, и представлять собой, например, композицию для ополаскивания, наносимую до или после шампуня, до или после окрашивания или обесцвечивания, до, во время или после перманента или распрямления волос; лосьон или гель для прически или лечения; лосьон или гель для причесывания или укладки; композицию для перманента или распрямления, окрашивания или обесцвечивания волос.

Когда композицию используют в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, такого как крем для обработки эпидермы, жирная пудра, помада для губ, протирание для век, румяна для щек, тушь для ресниц или бровей или карандаш для подведения глаз, называемый еще "eye liner", она может быть в твердой или пастообразной форме, безводной или водной, как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, неионные везикулярные дисперсии или еще суспензии.

Для сведения в противосолнечных рецептурах согласно изобретению, которые имеют носитель типа эмульсии масло-в-воде, водная фаза обычно составляет 50 - 95 мас.%. предпочтительно 70 - 90 мас.% в расчете на всю совокупность формулировки; масляная фаза (включающая солюбилизированные или солюбилизирующие липофильные фильтры) составляет 5 - 50 мас.%, предпочтительно только 10 - 30 мас. %, в расчете на всю совокупность формулировки, и (со)эмульгатор или (со)эмульгаторы составляют 0,5 - 20 мас.%, предпочтительно 2 - 10 мас.% в расчете на всю совокупность формулировки. Нужно заменить, что согласно настоящему изобретению, жировая фаза таких эмульсий может быть образована главным образом или даже целиком только соединениями B и/или C (органические растворители), в которых находится растворенным вышеуказанный фильтр A, так же как возможные дополнительные фильтры и другие классические липофильные косметические добавки.

Как указано в начале описания, другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи или волос, предназначенный для защиты от воздействия УФ-лучей, состоящий в нанесении на кожу или волосы эффективного количества косметической композиции, такой как указанная выше.

Ниже приводятся иллюстрирующие изобретение конкретные примеры, которые не ограничивают объема охраны изобретения.

Пример 1 В этом примере определяют время солюбилизации 2,4,6-трис/п-(2-этилгексан-1-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазина ("UVINUL T 150" фирмы БАСФ) в различных растворителях с помощью следующего теста: - при комнатной температуре добавляют 10 г растворителя к 5 г фильтра UVINUL T 150, - доводят таким образом полученную смесь до температуры 83^oC с помощью водяной бани,
- и тогда отмечают время (в минутах), которое необходимо для полного растворения фильтра, после того, как эта температура достигнута.

Полученные результаты представлены в нижеследующей таблице (химические названия даны в номенклатуре CTFA, 5-е издание, 1993).

Эти результаты ясно показывают высокую солюбилизирующую способность двух растворителей согласно изобретению.

Пример 2
Здесь приводится конкретный пример композиции согласно изобретению в форме эмульсии типа масло-в-воде:
2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазин ("UVINUL T 150") - 3 г
гомосалат - 5 г
октилсалицилат - 10 г
полидиметилсилоксан - 1,5 г
цетиловый спирт - 1,5 г
вазелиновое масло - 5 г
смесь моно- и дистеаратов глицерина - 2 г
смесь цетилстеарилового и цетилстеарилового, оксиэтиленированного с помощью 33 молей этиленоксида, спиртов 80%20%) ("Cire de Lanol CTO" фирмы Seppic) - 7 г
глицерин - 4 г
оксид титана в качестве нанопигмента - 2 г
консерванты - достаточное количество
вода - достаточное количество до 100 гк

Формула изобретения

1. Косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от УФ-излучения на основе фильтра и носителя, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемом носителе (i) 2,4,6-трис(п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино)-1,3,5-триазин (соединение А) в солюбилизированной форме в качестве активного в УФ-В-области фильтра и (ii) фильтрующую солюбилизирующую систему, содержащую гомометилсалицилат (соединение В), оксилсалицилат (соединение С) и их смесь.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что вышеуказанная фильтрующая солюбилизирующая система содержится в количестве, достаточном для солюбилизации в ней всего количества соединения А.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что соединение А содержится в количестве 0,5 - 15 мас.% в расчете на всю совокупность композиции.

4. Композиция по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что вышеуказанная фильтрующая солюбилизирующая система содержится в количестве 0,5 - 25 мас.%, в расчете на всю совокупность композиции.

5. Композиция по пп.1 - 4, отличающаяся тем, что она содержит в качестве солюбилизатора соединения В и С.

6. Композиция по пп.1 - 5, отличающаяся тем, что вышеуказанный косметически приемлемый носитель находится в форме эмульсии типа масло-в-воде.

7. Композиция по пп. 1 - 6, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, один или несколько дополнительных органических фильтров, активных в области УФ-А и/или УФ-В, гидрофильных или липофильных.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что вышеуказанные органические дополнительные фильтры выбирают в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные β,β-дифенилакриловой кислоты, производные п-аминобензойной кислоты, полимерные фильтры и силиконовые фильтры.

9. Композиция по пп.1 - 8, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, в качестве дополнительных фотозащитных агентов, пигменты или нанопигменты из окислов металлов, с нанесенным покрытием или без него, способные физически блокировать, за счет диффузии и/или рефлексии, УФ-излучение.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что вышеуказанные пигменты или нанопигменты выбирают среди окиси титана, цинка, железа, циркония, церия и их смесей, с нанесенными покрытиями или без них.

11. Композиция по пп.1 - 10, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по крайней мере, один вызывающий искусственно появление загара и/или потемнение кожи агент.

12. Композиция по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по крайней мере одну добавку, выбираемую в группе, включающей жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные загустители, смягчающие средства, антиоксиданты, глушители, стабилизаторы, пластификаторы (мягчители), силиконы, α-гидроксикислоты, антивспениватели, гидратанты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразователи, полимеры, пропелленты, подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители.

13. Композиция по пп.1 - 12, отличающаяся тем, что для защиты кожи она находится в форме неионных везикулярных дисперсий, эмульсий, в особенности в виде эмульсий типа масло-в-воде, кремов, молочка, гелей, крем-гелей, суспензий, дисперсий, порошков (пудр), твердых палочек, пен и наносимых путем пульверизации препаратов.

14. Композиция по пп.1 - 12, отличающаяся тем, что она представляет собой композиции для макияжа ресниц, бровей или кожи в твердой или пастообразной форме, безводной или водной, в виде эмульсий, суспензий или дисперсий.

15. Композиция по пп.1 - 12, отличающаяся тем, что она представляет композицию для защиты волос от УФ-излучения и находится в форме шампуней, лосьонов, гелей, эмульсий, неионных везикулярных дисперсий или лаков для волос.

16. Композиция по пп.1 - 15, отличающаяся тем, что она имеет индекс защиты для кожи по крайней мере 2.

17. Способ защиты кожи и/или волос от УФ-излучения, в особенности солнечного, отличающийся тем, что на кожу и/или волосы наносят эффективное количество композиции по пп.1 - 16.

РИСУНКИ

Рисунок 1