Корректирующие и маркирующие материалы

 

Описываются корректирующие и маркирующие материалы в форме твердого вещества, которое становится жидким после нанесения на основу. Корректирующие и маркирующие материалы содержат краситель, пигмент или вещество, придающие материалу непрозрачность, в твердой матрице-носителе, представляющей собой смесь высококристаллического ароматического соединения с конденсированными кольцами и длинноцепочечного алифатического спирта, причем при контакте с основой материал разжижается, по крайней мере частично, и после осаждения сразу же затвердевает, образуя сухой слой. Технический результат - обеспечение образования на покрываемой поверхности жидкого тонкого слоя, моментально затвердевающего с образованием равномерного покрытия. 8 з.п. ф-лы, 5 табл., 14 ил.

Изобретение относится к корректирующим и маркирующим материалам и к корректирующим и маркирующим инструментам, содержащим такие материалы. Корректирующими жидкостями являются белые пигменты, которые можно применять для нанесения покрытия на ошибки в написанном, напечатанном тексте или на чертежах и на которых можно снова напечатать, написать или начертить, когда они высохнут. Эти жидкости обычно содержат непрозрачное вещество (обычно белый пигмент, например двуокись титана), полимерное связующее и летучую или водную среду, в которой растворяется или диспергирует связующее. Эти жидкости обычно применяют в небольших бутылочках, снабженных аппликаторной кисточкой, но поскольку жидкость должна очень быстро сохнуть, эта система нанесения покрытия склонна создавать проблемы закупоривания и затвердевания. Они также имеются в форме ручек с роликами на конце, которые подают корректирующую жидкость из закрытого резервуара и, следовательно, они по существу свободны от проблем закупоривания и затвердевания, но не удобны для покрытия написанного или напечатанного текста. Эти проблемы можно уменьшить до некоторой степени, однако для этого требуются более сложные устройства, которые будут увеличивать их стоимость.

Также известны корректирующие жидкости в форме "твердых" пигментных палочек (см., например, заявку ЕР N 0513498). Эти "твердые" пигменты являются в действительности высоковязкими тиксотропными жидкостями, состоящими из жидкой фазы и твердых частиц. Они обычно влажные на "ощупь" и при приложении к ним любого сдвигающего усилия они превращаются в жидкость. Когда их применяют в качестве корректирующих жидкостей, их наносят как жидкость и требуется значительное время для испарения растворителя (растворителей), чтобы осталось сухое покрытие. Известен корректирующий или маркирующий материал, содержащий корректирующее или маркирующее вещество - белый пигмент в твердом носителе, образованном из соли щелочного металла или аммония и С₈-С₃₆-алифатической карбоновой кислоты, диспергатора, водорастворимой или диспергированной, способной к образованию пленки смолы и модификатора гелеобразования (патент US 5147457 А, 1992). В состав этого корректирующего материала в обязательном порядке входит до 15% пленкообразующего материала. Он не образует на покрываемой поверхности жидкого тонкого слоя, который моментально твердел бы с образованием равномерного хорошего покрытия.

Все корректирующие системы, основанные на корректирующей жидкости, хранимой в одной или другой форме, сталкиваются с проблемой времени сушки: независимо от того, является ли жидкость летучей или водным раствором, необходимость выдержки в течение 10-40 с (по меньшей мере) прежде, чем можно будет написать на исправленной поверхности, является недостатком, присущим этой системе. Таким образом, существует необходимость в корректирующей системе, посредством которой можно удобно наносить на основу, обычно бумагу, корректирующие добавки, делающие материал непрозрачным, для закрытия написанного или напечатанного текста и т.п., но в которой их не хранят или содержат в жидкости, и после их нанесения на основу на них можно сразу же писать.

Маркирующие инструменты, под которыми подразумеваются устройства для записи, черчения или другой маркировки, которые предназначены для (а) нанесения чернил или другой жидкости на бумагу или другую основу, обычно включают в себя (и обязательно) резервуар для хранения жидкости и средство для подвода хранимой жидкости к маркирующему концу для нанесения на основу, или (в) осаждения на бумагу или другую основу, путем истирания или намазывания, твердого маркирующего материала, например, когда применяют карандаш или восковой мелок.

В случае (а) всегда существует риск испарительной сушки или утечки жидкости из острия или кончика инструмента и, следовательно, существует необходимость в применении колпачка или крышки для исключения такого риска и также для защиты от повреждения острия или наконечника или от пачкания одежды. В случае применения обычных чернил существует также необходимость оставлять чернила сухими до контакта с ними. По этим и другим различным причинам конструкция таких маркирующих устройств часто является очень сложной и дорогостоящей и, кроме того, никогда полностью не исключается риск неправильного их функционирования. В случае (в) маркирующий материал часто имеет недостаточную структурную прочность и устойчивость и, следовательно, он склонен к повреждению или поломке, а в некоторых случаях к пачканию, если он нечаянно находится в контакте с бумагой или одеждой.

Предложен новый корректирующий или маркирующий материал, посредством которого можно устранить или уменьшить упомянутые проблемы.

В частности, и в соответствии с настоящим изобретением, предложена матрица-носитель для корректирующего или маркирующего вещества, которая, хотя и является твердой, может быть временно жидкой для осаждения на основу и после этого сразу же затвердевает. Таким образом сохраняются преимущества твердых систем и при этом достигаются преимущества нанесения жидкости на основу и, кроме того, значительно сокращается время сушки (пока матрица снова затвердевает).

Согласно одному аспекту настоящего изобретения предложен корректирующий или маскирующий материал, который содержит корректирующее или маркирующее вещество в твердой синтетической матрице, причем материал, когда его перемещают в контакте и относительно основы, разжижается по крайней мере частично и сам осаждается на основу а виде тонкого слоя покрытия из матрицы и вещества, при этом покрытие сразу же затвердевает, образуя сухой слой.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен корректирующий или маркирующий материал, содержащий корректирующее или маркирующее вещество в твердой синтетической матрице, причем материал является непластичным твердым веществом, по существу свободным от растворителя и воска, и когда его перемещают относительно основы или контакта с ней, то он осаждается на ней в виде тонкого покрытия, которое является по существу твердым.

Согласно одной форме настоящего изобретения предложен корректирующий или маркирующий материал, который содержит твердую синтетическую матрицу, являющуюся обычно жесткой во время применения (но не обязательно полностью жесткой) и устойчиво твердой, не склонной к испарению, утечке, разрушению или пачканию, но которая во время применения, когда ее перемещают в контакте относительно основы, разжижается в контактирующей части и сама осаждается на основу в виде тонкого слоя покрытия, которая сразу отверждается в сухой слой при выходе из контакта с этой частью.

Согласно еще одному аспекту настоящего изобретения предложен корректирующий или маркирующий инструмент, в котором материалом для осаждения на основу является корректирующий или маркирующий материал в соответствии с настоящим изобретением.

Корректирующие или маркирующие материалы в соответствии с изобретением содержат синтетическую матрицу, которая является твердой в условиях окружающей среды. Во время обычного применения матрицу перемещают по основе, где она, в зоне контакта, разжижается для самоосаждения на основу. Степень разжижения должна быть только частичной и может быть обнаружена пользователем при внезапном уменьшении тяги так, что матрица будет плавно затем перемещаться по основе. Разжиженная матрица демонстрирует неупругий поток и также эффект, отличный от мажущего эффекта восковых цветных карандашей и других мажущих твердых материалов. Изменение фазы от твердой до жидкой и затем снова до твердой, по-видимому, является результатом механизма плавления, а в случае с материалами, имеющими требуемую температуру плавления, четкость точки плавления и другие свойства, изменение фазы происходит автоматически в условиях применения как результат временного давления и/или сил трения и тепла, прилагаемого к зоне контакта с основой. Считаем, что использование такого разжижения является новым отличительным признаком маркирующих и корректирующих систем.

Матрица снова затвердевает, как только она выйдет из зоны контакта. Полное затвердевание будет обычно достигаться только в течение нескольких секунд. Обычно осажденный слой готов для приема печатного или рукописного текста, например, значительно меньше чем через 20 с, обычно меньше чем через 10 с и часто не более чем примерно через 5 с. В этом контексте следует понимать ссылки на значительное немедленное затвердевание покрытия.

Матрица, применяемая в соответствии с настоящим изобретением, является твердой; и она заполняется маркирующим веществом, например красителем или пигментом, либо веществом, делающим материал непрозрачным, например двуокисью титана.

В случае с корректирующими материалами специалистам в данной области техники известны другие вещества, делающие материал непрозрачным, а не только двуокись титана. Пригодные для этой цели материалы включают в себя, например, окись цинка, окись циркония, глину, силикаты и карбонат кальция. Предпочтительно, чтобы вещество, делающее материал непрозрачным, представляло бы собой тонкоизмельченное твердое вещество, по существу равномерно распределенное в матрице. Во время применения, когда матрица разжижается для осаждения на бумагу, вещество, делающее материал непрозрачным, доставляется с ней для образования непрозрачного тонкого слоя на бумаге. Однако в отличие от обычных корректирующих жидкостей корректирующее покрытие, нанесенное с помощью корректирующего материала в соответствии с изобретением, будет сразу же сухим, как только матрица затвердеет. Обычно матрица не содержит какой-либо растворитель или жидкую среду. Дозировка вещества, делающего материал непрозрачным, будет изменяться в зависимости от типа матрицы и этого вещества, но обычно, чем больше его содержание, тем лучше достигается покрытие. Установлено, что может достигаться содержание вещества, делающего материал непрозрачным, вплоть до 80% или более (на основе общей массы матрицы и этого вещества).

Корректирующие инструменты в соответствии с настоящим изобретением могут иметь разнообразные формы, причем наипростейшей является форма, состоящая единственно из матрицы с веществом, делающим материал непрозрачным, и любым другим требуемым материалом, поставляемым с ней. Одной особенно предпочтительной формой является простая палочка с любой требуемой формой поперечного сечения, которую можно держать в руке и применять таким же образом, как обычное пишущее устройство. Однако, если это требуется, то можно применять в равной степени другие формы. Палочку (или другую форму) можно установить в держателе для упрощения ее применения, когда это необходимо. Поскольку во время применения палочка постепенно расходуется и становится короче, держатель должен позволить палочке перемещаться для компенсации ее укорачивания.

В предпочтительном исполнении палочка (или другая форма) представляет собой жесткое самоподдерживающее устройство, которое является сухим наощупь без вытекания или потерь любых компонентов из нее при ее касании пользователем. В особенно предпочтительном исполнении корректирующая палочка будет сухой и не липкой наощупь и не будет содержать какие-либо водные или органические растворители.

Сама матрица должна иметь соответствующую температуру плавления, чтобы она становилась жидкой в зоне контакта с бумагой (или другой основой) только во время применения. Расплавление может быть в результате давления или трения с бумагой при условии, что достигается требуемое свойство. После удаления раздражителя матрица должна схватываться или затвердевать так, чтобы палочка (или другая форма) оставалась сухой и относительно жесткой и чтобы можно было сразу же писать, когда это требуется, по покрытию на бумаге. Обычно температура плавления будет находиться в интервале между примерно 45 и 55^oC, часто от примерно 47 до примерно 51^oC, но она не является критической.

Матрицу можно изготовить из широкого разнообразия материалов. Обычно не применяют длинноцепочечные полимерные материалы, поскольку они не имеют обычно точной температуры плавления. Один предпочтительный состав содержит смесь из двух различных типов материала, а именно по крайней мере одного первого компонента для достижения требуемой структурной жесткости и по крайней мере одного второго компонента для обеспечения текучести. Для достижения требуемой структурной жесткости первый компонент будет отличаться наличием структурных признаков, которые будут ограничивать свободное вращение и изгиб групп внутри молекулы. Соответствующими структурными признаками являются присутствие конденсированных колец, ненасыщенных связей или степени ароматизации. Предпочтительные материалы содержат два или более конденсированных колльца органических соединений и некоторую степень ненасыщения. Предпочтительно такие соединения включают в себя абиетиновую кислоту и ее производные. Можно также применять, например, соответствующие замещенные соединения нафталина или антрацена.

В качестве соединений первого компонента можно также применять определенные соединения дифенилов, включая, например, 2- дифенилкарбоновую кислоту, 4-дифенилкарбоновую кислоту, дефениловую кислоту, 4-дифенилкар-боксальдегид, 2,2-бифенол и 4,4- бифенол. Из этих дифенилов предпочтительно применять кислоты, особенно в комбинации с (в качестве второго компонента) цетиловым или миристиловым спиртом. Можно применять одно или более соединений первого компонента.

Соответствующие соединения второго компонента, которые тщательно смешивают с первыми, обладают способностью "свободно вращаться и изгибаться". Предпочтительно такие соединения включают в себя длинноцепочечные алифатические соединения, например кислоты или спирты как, например, лауриловые, стеариловые, цетиловые или миристиловые соединения и материалы, подобные липиду, такие, как из класса соединений известных как церамиды. Можно применять одно соединение или смесь соединений второго компонента.

Предпочтительно, чтобы первый и второй компоненты являлись такими, что между ними возникала бы водородная связь. Таким образом, если, например, первым компонентом является кислота, то в качестве второго компонента будет предпочтительно использовать спирт. Либо первым компонентом может быть спирт, а вторым компонентом - кислота, например. Относительное количество двух компонентов может широко изменяться в зависимости от самих материалов. Обычно состав будет включать в себя от 5 до 17,5% по массе каждого из этих компонентов. Более предпочтительно, количество каждого компонента составляет 8-15% и наиболее предпочтительно - 10-15%. Относительные пропорции могут изменяться. В конкретном случае с кислотными дифенилами (первые компоненты) и длинноцепочечными спиртами (вторые компоненты) предпочтительными пропорциями являются примерно 3:1 спирта к кислоте, но для производных абиетиновой кислоты и длинноцепочечных спиртов или кислот отношение содержания обычно находится в пределах 2:1 - 1:2, причем особенно предпочтительно отношение примерно 1:1.

Корректирующие и маркирующие материалы в соответствии с настоящим изобретением по существу свободны от растворителя. Предпочтительно, чтобы материалы были полностью свободны от растворителя, поскольку обычно любой растворитель, присутствующий в этих материалах, не дает какого-либо преимущества, а в действительности могут иметь место недостатки. Однако допустимо небольшое количество растворителя, например, до примерно 3% или около этого, что будет означать "по существу свободный". Недостатки от присутствия растворителя включают в себя продолжительное время "сушки", возможность его испарения из материала, особенно во время работы с ним, и необходимость хранить материал в контейнере для уменьшения потерь растворителя на испарения.

В материалы согласно изобретению можно добавлять небольшое количество воды, например, до примерно 3%. Это может сделать материал более мягким. Однако ее присутствие не обязательно. Вода находится в материале в связанном состоянии, и она не теряется на испарение (в противоположность известным растворителям в корректирующих жидкостях).

Корректирующие и маркирующие материалы в соответствии с настоящим изобретением по существу свободны от воска. Воск имеет низкую прочность сцепления, и он пластичен и когда его намазывают на бумагу, например, он не образует твердого покрытия, по которому можно писать или печатать. Напротив, материалы в соответствии с настоящим изобретением не являются пластичными, и когда их наносят на бумагу посредством мгновенного их расплавления, они образуют твердое покрытие, на котором можно писать или печатать. Материалы в соответствии с изобретением совершенно отличаются от восковых цветных карандашей и т. п. Хотя предпочтительно, чтобы материалы в соответствии с настоящим изобретением были полностью свободны от воска, однако они могут содержать его в небольшом количестве, например до примерно 3%, и это есть то, что подразумевается под "по существу свободный".

В обычных жидких корректирующих и маркирующих материалах жидкость, после того как ее нанесут, должна высохнуть за счет испарения из нее растворителя, таким образом тонкий сухой слой, образованный на основе, имеет в действительности состав, отличный от жидкости. Напротив, тонкий сухой слой, образованный путем нанесения корректирующего или маркирующего материала в соответствии с настоящим изобретением, имеет тот же состав, как и материал до его нанесения. Таким образом твердый материал размягчается до жидкого состояния при его нанесении, и затем он быстро затвердевает до его прежнего первоначального состояния, но теперь в форме тонкого слоя на основе. Поскольку для "сушки" испарения не требуются, то время, необходимое для образования твердого сухого слоя, очень короткое.

Многие матрицы в соответствии с изобретением имеют определенные свойства, подобные материалам, известным как жидкие кристаллы, и испытания этих материалов под поляризационным микроскопом показывают двойное лучепреломление, типичное для жидких кристаллов.

Как должно быть понятно специалистам в данной области техники, конкретные свойства (например, температура плавления, жесткость, допустимая нагрузка и т.п.) матрицы будут зависеть от ее химического состава, например от типа и относительного содержания применяемых первых и вторых компонентов. Например, при применении равных количеств двух компонентов, но изменении типа одного из них можно получить изделия с различной твердостью и жесткостью. Аналогично, при изменении соотношения компонентов (при сохранении неизменными самих компонентов) будут также изменяться свойства изделия. В любом конкретном случае оптимальную структуру можно определить методом проб и эксперимента.

Одним важным признаком материала является "ощущение" материала, когда им проводят по бумаге (или другой поверхности) для осаждения на ней тонкого слоя. Предпочтительно необходимо выбирать такую матрицу, чтобы получить "ощущение" материала, как не слишком твердого или не слишком мягкого. Также важна целостность наполненного материала: он не должен быть слишком мягким и хрупким (и следовательно, легко разрушаемым) и не слишком твердым и хрупким. В общем, свойства матрицы могут изменяться непрерывно при соответствующем регулировании соотношений содержания и/или компонентов.

Материалы в соответствии с настоящим изобретением наносят на основы, например бумагу с толщиной покрытия, обычно применяемой для исправления описок. Например, можно применять слой толщиной порядка 50 мкм (микрон), но в зависимости от конкретного состава и способа применения можно образовывать более толстые или более тонкие слои. Толщина свыше примерно 100 мкм не является обычной.

Согласно другому аспекту, настоящее изобретение также относится к материалам для записи, черчения или к другим маркирующим материалам и инструментам (в противоположность корректирующим материалам и инструментам). Маркирующие материалы в соответствии с настоящим изобретением содержат твердую синтетическую матрицу, как было описано, имеющую краситель или другое маркирующее вещество в ней, таким образом, когда матрицу наносят на бумагу (или другую основу), матрица разжижается и сама осаждается в виде тонкого, по существу сразу же сухого слоя на бумаге, и несет с собой маркирующее вещество, таким образом, слой становится видимым.

Представленное описание в связи с корректирующими материалами и инструментами относится в равной степени к маркирующим материалам и инструментам за исключением того, что матрица несет маркирующий материал, а не (или обычно не) вещество, делающее материал непрозрачным. Более предпочтительно, выбирают такую маркирующую добавку, которая не будет сочиться из матрицы. Ею может быть, например, пигмент, краситель или чернила, либо она может быть из флуоресцентного типа материала для применения в качестве "маркерной ручки". Если это требуется, для пополнения состава вместо красителя или пигмента можно добавлять наполнители, например карбонат кальция.

В одном способе получения корректирующих или маркирующих материалов в соответствии с настоящим изобретением материалы матрицы тщательно смешивают, обычно в растворе в органическом растворителе, и добавляют корректирующие или маркирующие материалы, например, в порошковой форме и тщательно диспергируют. Затем смесь жидкостей можно поместить в форму или ее можно формовать иным способом, например, путем экструзии и удаления растворителя для получения сплошного жесткого формованного изделия.

Альтернативный способ заключается в применении совместно вращающегося экструдера. В этом способе компоненты материала предварительно смешивают в виде твердых частиц и затем подают в экструдер, профиль шнека которого выполнен такой конфигурации, чтобы разрушать любые агломерированные частицы (например, частицы TiO₂) и диспергировать их в материале. Этот альтернативный способ исключает применение растворителей и также может обеспечить улучшенную непрозрачность благодаря улучшенной упаковке частиц пигмента, достигаемой за счет равномерного и близкого к оптимальному размера частиц. Там, где это требуется, в материалы можно добавлять до 3% воды, которую можно вводить в экструдер. Экструдат может иметь форму, требуемую для конечного применения или его можно поместить сразу же в формы.

Признаком многих корректирующих и маркирующих материалов в соответствии с настоящим изобретением является то, что они являются эффективными на различных поверхностях, включая, например, бумагу, окрашенный или неокрашенный металл, дерево или стекло.

Для того, чтобы настоящее изобретение было лучше понято, представлены следующие примеры, но только для иллюстрации.

Пример 1 В дихлорметане растворили различные количества гидрогенизированной абиетиновой кислоты и спирта (см. табл. 1). Добавили тонкоизмельченный пигмент двуокись титана После тщательного перемешивания удалили растворитель при уменьшенном давлении. Полученное твердое вещество поместили в шприц для образования палочек в его цилиндре. После удаления насадки палочки вытолкнули для проведения дальнейшего испытания. Палочка A имела хорошую целостность и обеспечивала хорошее исправление описок на всех типах чернил или краски (т. е. на анионных, катионных и нейтральных чернилах шариковой ручки). Палочка была достаточно твердой "на ощупь" на бумаге. Палочка B была более мягкой и хорошо исправляла описки. Палочки C и D были более мягкими и более хрупкими и совсем просто ломались. Палочка E была более мягкой, чем палочка A, а палочка F была самой твердой из всех. Все палочки удовлетворительно действовали.

Пример 2 В качестве альтернативного способа получения материала равные количества гидрогенизированной абиетиновой кислоты и стеарилового спирта нагрели до температуры 75-80^oC для получения смеси жидкостей. Добавили пигмент двуокись титана, который диспергировали с использованием диспергатора Dispermat. Максимальное содержание пигмента составило только примерно 75% от загрузки, достигаемой в примере 1, но при этом получили удовлетворительную палочку для исправления описок.

Пример 3 Из материала в соответствии с настоящим изобретением изготовили палочки прямоугольного сечения, как описано в примерах 1 или 2. Эти палочки были пригодны для применения в держателе Keskal или держателе Staedtler Tops из смолистого материала. Палочки можно изготовить путем штамповки с использованием пресс-форм, состоящих из трех частей и имеющих соответствующий размер, под давлением 5 т.

Палочки круглого сечения размером, пригодным для применения в качестве "грифелей" в карандашах с зажимным устройством, были изготовлены экструзией. Обычно необходимо применять незначительный нагрев и давление, чтобы материалы с наполненной матрицей могли проходить через литьевое отверстие, но при этом образуется экструдат значительной длины, который затем режут на части соответствующего размера для применения.

Пример 4 Изготовили светящуюся палочку из материала следующего состава, %: Nova-Glo SX - 20 Карбонат кальция - 60 Цетиловый спирт - 10 Гидрогенизированная абиетиновая кислота - 10 Пример 5
Изготовили чернильную палочку следующего состава, %:
Пигмент черный 7 - 60
Цетиловый спирт - 4
Стеариловый спирт - 16
Гидрогенизированная абиетиновая кислота - 20
Пример 6
Изготовили палочки следующего состава, %, включающего в себя пластификатор, диоктилсебацинат:
TiO₂ - 75
Гидрогенизированная абиетиновая кислота - 12,4
Стеариловый спирт - 10,0
Цетиловый спирт - 2,5
Диоктилсебацинат - 0,1
Пример 7
Приготовили следующий состав для палочки на основе 4- дифенилкарбоновой кислоты, %:
TiO₂ - 60
2-дифенилкарбоновая кислота - 10
Цетиловый спирт - 30
Пример 8
Состав светящейся палочки, %:
Флуоресцирующее вещество ярко-желтого цвета R - 1
Гидрогенизированная абиетиновая кислота - 47
Стеариловый спирт - 52
Пример 9
Состав чернильной палочки:
Пигмент голубой 15 - 60
Гидрогенизированная абиетиновая кислота - 20
Стеариловый спирт - 16
Цетиловый спирт - 4
Примеры 10-25
Палочки для исправления описок, имеющие состав, указанный в табл. 2, изготовили путем предварительного смешения твердых компонентов и их экструдирования с (там, где это указано) небольшим количеством воды. Все полученные палочки имели хорошие свойства в качестве палочек для исправления описок при их нанесении на основу в виде тонкого сухого слоя для исправления описок. Foral AXE - это торговая марка фирмы Hercules, применяемая для обозначения конкретного типа абиетиновой кислоты, в которой удалили гидрированием большую часть ненасыщенности. Из указанных марок пигмента TiO₂ (фирмы du Font) R 900 имеет поверхностную обработку окисью алюминия, а марки R 700 и R 104 имеют поверхностную обработку органическим соединением дополнительно к окиси алюминия.

Когда в составе присутствует вода, то предпочтительна марка R 700.

Пример 26
Приготовили два состава пастельного голубого цвета для письма (см. табл. 3).

Оба этих состава были очень хорошими.

Пример 27
Приготовили следующих два светящихся состава (см. табл. 4).

Оба они были очень хорошими.

Пример 28
Церамиды, используемые в качестве заместителей части или всех длинноцепочечных спиртов, описанных в упомянутых составах, позволили получить удовлетворительные материалы в соответствии с настоящим изобретением.

Пример 29
Были получены палочки, изготовленные способом из примера 1, но с использованием 9-антраценкарбоновой кислоты вместо производной абиетиновой кислоты.

Для того, чтобы изобретение было лучше понято, дается ссылка на приложенные чертежи, на которых:
фиг. 1 - вид в вертикальной проекции одного примера исполнения палочки в соответствии с настоящим изобретением;
фиг. 2 - вид в вертикальной проекции одного примера исполнения держателя для палочки, показанной на Фиг. 1;
фиг. 3 - частичный вид в ортогональной проекции второго варианта изготовления держателя с палочкой согласно изобретению;
фиг. 4-14 представляют кривые смещения нагрузки, полученные из серии испытаний, проведенных на материалах в соответствии с настоящим изобретением (фиг. 7, 8, 13, 14) и на известных материалах (фиг. 4, 5, 6, 9, 10, 11 и 12).

На фиг. 1 показана цилиндрическая твердая палочка 1, изготовленная из корректирующего или маркирующего материала в соответствии с изобретением. Палочка имеет круглое поперечное сечение, но она может быть другого сечения. Ее можно хранить при комнатных температурах без потерь вещества, делающего материал непрозрачным, или пигмента, и она является самоподдерживающейся. Для упрощения применения ее можно выполнить со скошенной торцовой частью.

Фиг. 2 показывает держатель 10 палочки для приема палочки в соответствии с изобретением. Держатель трубчатый. Он закрыт на одном конце 11 и открыт на противоположном конце 12, через который выступает палочка (не показана). В гильзе 13 расположена палочка (не показана), причем предусмотрены средства для продвижений палочки к открытому концу 12 по мере ее расходования во время применения. Открытый конец 12 держателя имеет фаску 14 для сужения отверстия для плотной посадки с палочкой.

Фиг. 3 показывает держатель 20 палочки, содержащий цилиндрическую гильзу 21, имеющую отверстие 25, причем гильза имеет выступающую на конус внутрь переднюю торцовую часть 22. На заднем конце 23 гильза 21 имеет регулировочный винт 24, содержащий опору (не показана), которая при вращении винта 24 может перемещаться до отверстия 25. В отверстии гильзы находится палочка 26 в соответствии с настоящим изобретением. Задний конец 27 палочки расположен в опоре, а передний конец 28 палочки 26 выступает за переднюю торцовую часть 22. Во время применения, когда передняя торцовая часть 22 палочки расходуется, палочку можно выдвинуть вперед в гильзе 21 путем вращения винта 24 для поддержания части палочки, выступающей для последующего применения.

Фиг. 4-14 показывают графически результаты ряда экспериментов на вдавливание с использованием прибора Instron (модели 5564) для испытания на растяжение. В этих экспериментах стальной шарик, установленный на валу и соединенный с динамометрическим датчиком, вдавливали в блок испытываемого материала с постоянной скоростью и получили кривую зависимости нагрузки от смешения. На каждом образце было проведено множество измерений.

Испытания проводили с использованием шариков двух размеров и различных скоростей вдавливания. Были получены группы кривых при применении шарика диаметром 2,5 мм и скорости вдавливания 2 и 5 мм/мин.

В табл. 5 представлены испытываемые материалы и скорости вдавливания по отношению к графикам.

Обе палочки Жиллетт имеют состав, указанный в примере 17, но они отличаются по дате изготовления: материал, использованный в палочке 2, приготовили в течение предыдущих 7 дней, тогда как материал, который применяли в палочке 1, был приготовлен несколько месяцев назад.

Ясно, что результаты испытаний двух материалов в соответствии с настоящим изобретением (GLC 1, BLC 1; и GLC 2, BLC 2) совершенно отличаются от результатов для других материалов, которые не являются предметом настоящего изобретения. Итак, фиг. 7, 8 и 13, 14 показывают по существу линейную зависимость между увеличивающейся нагрузкой и результирующим смешением до тех пор, пока не будет достигнуто значение, при котором результатом будет плато (горизонтальная часть кривой). Это происходит при конкретном воспроизводимом значении нагрузки, и такое поведение совершенно отличается и при этом является четко различимым от поведения других материалов. Форма кривых для материалов в соответствии с настоящим изобретением указывает на внезапное изменение в фазе от твердой до жидкой в той области, где прилагается нагрузка и после чего происходит дальнейшее смешение без необходимости в увеличении нагрузки. Во время испытания материал при этой нагрузке разжижается или становится жидким, и это именно является тем состоянием, при котором во время применения материалов их наносят в виде тонкого слоя на основу. Удаление нагрузки приводит к немедленному повторному затвердеванию.

Испытываемые восковые материалы показывают обычный профиль на кривой смещения нагрузки без внезапных дислокаций для указания на изменения состояния. Отклонения между кривыми являются результатом разрушения (дезинтеграция) образцов.

Формула изобретения

1. Корректирующий или маркирующий материал в форме твердого вещества, которое становится жидким после нанесения на основу, содержащий корректирующее или маркирующее вещество в твердой синтетической матрице-носителе, отличающийся тем, что в качестве корректирующего или маркирующего вещества он содержит краситель, пигмент или вещество, придающее материалу непрозрачность, а в качестве матрицы-носителя - смесь высококристаллического ароматического соединения с конденсированными кольцами и длинноцепочного алифатического спирта, причем при контакте с основой материал разжижается, по крайней мере частично и после осаждения сразу же затверждевает, образуя сухой слой.

2. Материал по п.1, отличающийся тем, что корректирующим веществом является вещество, делающее материал непрозрачным.

3. Материал по п.2, отличающийся тем, что веществом, делающим материал непрозрачным, является тонкоизмельченная двуокись титана.

4. Материал по п.1, отличающийся тем, что маркирующим веществом является цветной пигмент или краситель.

5. Материал по п.1, отличающийся тем, что маркирующим веществом является флуоресцирующий материал.

6. Материал по п.1, отличающийся тем, что соединением с конденсированным кольцом является абиетиновая кислота или ее производное, а длинноцепочечный спирт выбран из группы, состоящей из стеарилового, миристилового, цетилового или лаурилового спирта.

7. Материал по п. 1, отличающийся тем, что матрица-носитель содержит смесь дифенилового соединения и алифатического длинноцепочечного спирта.

8. Материал по п.7, отличающийся тем, что дифениловым соединением является карбоксилзамещенный дифенил, а спиртом - цетиловый или миристиловый спирт.

9. Материал по п.1, отличающийся тем, что матрица-носитель выполнена в форме жесткой палочки.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20