Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, упаковка набора для окислительной окраски кератиновых волокон

 

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающей в соответствующей для окраски среде одно окисляемое основание, прямой катионный краситель и фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии донора для указанного фермента, а также к способу окраски волос с помощью предложенной композиции и упаковке набора для этой композиции. 3 с. и 32 з.п.ф-лы. 2 табл.

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание, по крайней мере один прямой катионный краситель и по крайней мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по крайней мере одного донора для вышеуказанного фермента, а также способ окраски, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующегося при окислении красителя, в особенности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые, в сочетании с окислителями, могут давать начало процессам окислительной конденсации до образования окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Также известно, что для еще большего изменения получаемых оттенков и придания им отливов можно использовать, в сочетании с предшественниками фиксирующихся при окислении красителей и краскообразующими компонентами, прямые красители, то есть окрашенные вещества, которые дают окраску в отсутствие окислителя.

Эти прямые красители в своем преобладающем большинстве относятся к семейству нитросоединений бензольного ряда и имеют тот недостаток, когда их включают в красящие композиции, что приводит к окраскам, обладающим недостаточной стойкостью, в частности, по отношению к шампуням.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она должна быть безупречной в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желательной интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители также должны обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее избирательными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль всего одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в разной степени сенсибилизировано (то есть, повреждено) между его концом и его корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде, в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием выраженное разрушение волокон, а также значительное обесцвечивание кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментные системы. Так уже было предложено, в частности в заявке на европейский патент А-0310675, окрашивать кератиновые волокна с помощью композиций, включающих окисляющееся основание и, в случае необходимости, краскообразующий компонент в сочетании с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для вышеуказанных ферментов. Эти способы окраски, хотя и осуществляемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим при окрашивании, осуществляемом в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, не в полной мере удовлетворяющим требованиям, в частности, с точки зрения их интенсивности, их хроматичности и их устойчивости по отношению к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Однако заявитель в настоящее время неожиданно обнаружил, что можно получать новые краски, способные приводить к интенсивным и хроматическим окрашиваниям, не вызывая значительного разрушения кератиновых волокон, мало избирательные и очень устойчивые к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волокна, путем сочетания по крайней мере одного окисляющегося основания, по крайней мере одного прямого катионного красителя и по крайней мере одного фермента типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по крайней мере одного донора для вышеуказанного фермента.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Следовательно, первым предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в соответствующей для окраски среде: - по крайней мере одно окисляющееся основание; - по крайней мере один прямой катионный краситель; - по крайней мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами; - и по крайней мере один донор для вышеуказанного фермента.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным, хроматическим окраскам, обладающим малой избирательностью и превосходной устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманентная обработка).

Предметом изобретения является также способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту, готовую к применению красящую композицию.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами, используемые в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

Согласно изобретению оксидоредуктазы с двумя электронами предпочтительно выбирают среди уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

В качестве примера особенно можно назвать уриказу, выделенную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами могут быть использованы в чистой кристаллической форме или в растворенном виде в инертном по отношению к вышеуказанной оксидоредуктазе с двумя электронами растворителе.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,01- 20,0% в расчете на общую массу готовой к применению красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,1-5,0% в расчете на эту массу.

Согласно изобретению под донором понимают различные субстраты, участвующие в функционировании вышеуказанной оксидоредуктазы или вышеуказанных оксидоредуктаз с двумя электронами.

Природа донора (или субстрата) для вышеуказанного фермента зависит от природы используемой оксидоредуктазы с двумя электронами. Например, в качестве донора для пиранозооксидаз можно назвать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксидаз можно назвать D-глюкозу; в качестве донора для глицериноксидаз можно назвать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно назвать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно назвать пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве донора для уриказ можно назвать мочевую кислоту и ее соли.

Донор или доноры (или субстраты), используемые согласно изобретению, составляют предпочтительно около 0,01-20,0% в расчете на общую массу готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, и еще более предпочтительно около 0,1-5,0% в расчете на эту массу.

Природа окисляющегося основания или окисляющихся оснований, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не имеет принципиального значения. Они могут быть, в частности, выбраны среди п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из п-фенилендиаминов, используемых в качестве окисляющегося основания в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I) и их соли присоединения с кислотой: в которой R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)алкокси- (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси (C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси- (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой, как атом хлора, брома, йода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁- C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать аминогруппу, моно-(C₁-C₄)-алкиламиногруппу, ди[(C₁-C₄)-алкил] аминогруппу, три[(C₁-C₄)-алкил]аминогруппу, моногидрокси- (C₁-C₄)-алкиламиногруппу, имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) можно назвать, в частности, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-ди-этил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилен-диамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п- фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил- п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п- фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-aцeтилaминoэтилoкcи-п-фeнилeндиaмин, N-(β-метоксиэтил)-п- фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) особенно предпочтительными являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2- изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, замещенных амино- и/или гидроксильными группами.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II), и их соли присоединения с кислотой:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или аминогруппу, которые могут быть замещены (C₁-C₄-алкилом или связующим звеном Y; связующее звено Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (C₁-C₆)-алкоксильными радикалами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связующее звено Y;
R₇ - R₁₂ одинаковые или разные, означают атом водорода, связующее звено Y или (C₁-C₄)-алкил; при условии, что соединения формулы (II) включают только одно связующее звено Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно, в частности, назвать аминогруппу, моно-(C₁-C₄)-алкил- аминогруппу, ди-[(C₁-C₄)-алкил] аминогруппу, три[(C₁-C₄)-алкил]-аминогруппу, моногидрокси(C₁-C₄)-алкиламиногруппу, аммоний и имидазолиний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) особенно можно назвать N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил) -1,3-диаминопропанол, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис (4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4- аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил) тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'- метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5- диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительны N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III), и их соли присоединения с кислотой:

в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино- (C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино- (C₁-C₄)-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; при условии, что по крайней мере один из радикалов ₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) особенно можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метокси-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2- (β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, особо можно выделить 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола, производные пиразол-пиримидина, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиридина можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиримидина можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси- 2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиразола можно, в частности, назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892 и 41339457, международных заявках на патенты 94/08969 и 94/08970, заявке на патент Франции А-2733749 и ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенил-пиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1- бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3- метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1- метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино- 1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил) амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиразол-пиримидина можно, в частности, назвать пиразол [1,5-а] пиримидины следующей формулы (IV), их соли присоединения с кислотой или основанием и их таутомерные формы, когда они находятся в таутомерном равновесии:

в которой R₁₅ - R₁₈ одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси (C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)- алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил (причем, амин может быть защищен ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать пяти- или шестичленный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино C₁-C₄)-алкил; радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино- (C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино- (C₁-C₄)-алкил (причем, диалкильные радикалы могут образовывать пяти- или шестичленный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил или ди[гидрокси-(C₁-C₄)- алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил, аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил или ди[(C₁-C₄)алкил] аминогруппу; атом галогена, карбоксильную группу, сульфогруппу;
i = 0, 1, 2 или 3;
p = 0 или 1;
q = 0 или 1;
n = 0 или 1;
при условии, что: p+q ≠0; когда p+q = 2, тогда n = 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- когда p + q = 1, тогда n = 1 и группа NR₁₅R₁₆ (NR₁₇R₁₈) и гидроксил занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Когда пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) включают гидроксил в одном из положений 2, 5 или 7 в положении к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой:

Из пиразол[1,5-а] пиримидинов вышеприведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать следующие соединения:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7- диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол(1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-аминопиразол[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол;
- 2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5, N7,N7-тетраметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда они находятся в таутомерном равновесии.

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) могут быть получены путем циклизации аминопиразола, согласно синтезам, описанным в следующих источниках:
- европейский патент 628559 (фирма BEIERSDORF-LILLY);
- R.Vishdu, H.Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514 (1995);
- N. S. Ibrahim, K. U. Sadek, F.A. Adbel-A1, Arch. Pharm., 320. 240 (1987);
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235 (1982);
- T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296 (1977);
- патент США 3907799 (фирма ICN PHARMACEUTICALS).

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) также могут быть получены путем циклизации гидразина, согласно синтезам, описанным в следующих источниках:
- A. MacKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355 (1977);
- E. Alcade, J.De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423 (1974);
K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bill. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476(1974).

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12,0%, в расчете на общую массу красящей композиции согласно изобретению, и еще более предпочтительно около 0,005-6,0%, в расчете на эту массу.

Прямой катионный краситель или прямые катионные красители, которые могут быть использованы в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают среди катионных аминоантрахиноновых красителей, катионных моно- или диазокрасителей, катионных нафтохиноновых красителей.

В качестве примера можно, в частности, назвать [8-[(п-аминофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорид (также называемый Basic Brown 16 или Arianor Mahogany 306002 в Color Index), 3-[(4-амино-6-бром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5- оксо-2-нафталинил)амино] -N,N,N-триметилбензоламиний-хлорид (также называемый Basic Blue 99 или Arianor Steel Blue 306004 в Color Index), 7-гидрокси-8-[(2-метоксифенил)азо] -N,N,N-триметил- 2-нафталинаминийхлорид (также называемый Basic Red 76 или Arianor Madder Red в Color Index, [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо] -7- гидрокси-2-нафтил]триметил-аммонийхлорид (также называемый Basic Brown 17 или Arianor Sienna Brown 306001 в Color Index) и 3-[(4,5- дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1H-пиразол-4-ил)азо]-N,N,N- триметилбен-золаминийхлорид (также называемый Basic Yellow 57 или Arianor Straw Yellow 306005 в Color Index).

Прямой катионный краситель или прямые катионные красители могут быть также выбраны среди следующих соединений:
а) соединения следующей формулы (V):

в которой D означает атом азота или группу -CH;
R₁₉ и R₂₀, одинаковые или разные, означают атом водорода; (C₁-C₄)-алкил, который может быть замещен цианогруппой, гидроксилом или аминогруппой; или с атомом углерода бензольного цикла образуют гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород или азот, который может быть замещен одним или несколькими (C₁-C₄)-алкильными радикалами; 4'-аминофенил;
R₂₁ и R'₂₁, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, йода и фтора, цианогруппу, (C₁-C₄)-алкоксил или ацетилоксигруппу;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-, метилсульфат- и ацетат-аниона;
A означает группу, выбираемую среди следующих структур А1-А19:










в которых R₂₂ означает (C₁-C₄)-алкил, который может быть замещен гидроксилом, и R₂₃ означает (C₁-C₄)-алкоксил;
b) соединения следующей формулы (VI):

в которой R₂₄ - атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
R₂₅ означает атом водорода; алкил, который может быть замещен цианогруппой или аминогруппой; 4'-аминофенил или вместе с R₂₄ образует гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород и/или азот, который может быть замещен (C₁-C₄)-алкилом;
R₂₆ и R₂₇ одинаковые или разные означают атом водорода; атом галогена, такой, как атом брома, хлора, йода или фтора; (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкоксил; цианогруппу;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-? метилсульфат- и ацетат-аниона;
B означает группу, выбираемую среди следующих структур В1-B6:



в которых R₂₈ означает (C₁-C₄)-алкил; R₂₉ и R₃₀, одинаковые или разные, означают атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
c) соединения следующих формул (VII) и (VII'):


в которых R₃₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкоксил, атом галогена, такой, как атом брома, хлора, йода или фтора, или аминогруппу;
R₃₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород и/или замещенный одним или несколькими (C₁-C₄)-алкильными радикалами;
R₃₃ означает атом водорода или галогена, такой, как атом брома, хлора, йода или фтора;
R₃₄ и R₃₅, одинаковые или разные, означают атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
D₁ и D₂, одинаковые или разные, означают атом азота или группу -CH;
m = 0 или 1;
при условии, что, когда R₃₁ означает незамещенную аминогруппу, тогда D₁ и D₂ означают группу -CH и m = 0;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-, метилсульфат- и ацетат-аниона;
E означает группу, выбираемую среди следуюших структур Е1-Е8:




в которых R₃₆ - (C₁-C₄)-алкил;
когда m = 0 и D₁ означает атом азота, тогда E может также означать группу следующей структуры E9:

в которой R₃₆ - (C₁-C₄)-алкил.

Прямые катионные красители формул (V), (VI), (VII) и (VII'), используемые в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, представляют собой известные соединения и описываются, например, в международной заявке на патент 95/01772, в международной заявке на патент 95/15144 и в заявке на европейский патент A-0714954.

Из прямых катионных красителей формулы (V), используемых в готовых к применению красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующим структурам (V1)-(V52):




















































Среди вышеописанных соединений структур (VI)-(V52) особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам (V1), (V2), (V4), (V14) и (V31).

Из прямых катионных красителей формулы (V1), используемых в готовых к применению красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующим структурам (VII)-(VI12):












Из прямых катионных красителей формулы (VII), используемых в готовых к применению красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующим структурам (VII1)-(VII18):


















Среди особых соединений вышеописанных структур (VII1)- (VII18) особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам (VII4), (VII5) и (VII13).

Из прямых катионных красителей формулы (VII'), используемых в готовых к применению красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующим структурам (VII'1)-(VII'3):



Прямой катионный краситель или прямые катионные красители, используемые согласно изобретению, составляют предпочтительно около 0,001-10,0%, в расчете на общую массу готовой к применению красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,05-5,0% в расчете на эту массу.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме того, может содержать один или несколько краскообразующих компонентов и/или прямых некатионных красителей, в частности, для модификации оттенков или их обогащения отливами.

Из краскообразующих компонентов, которые могут находиться в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, можно, в частности, назвать м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие компоненты и их соли присоединения с кислотой.

Когда эти дополнительные краскообразующие компоненты присутствуют, они составляют предпочтительно около 0,0001-10,0% в расчете на общую массу готовой к применению красящей композиции, или еще более предпочтительно около 0,005-5,0% в расчете на эту массу.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Соответствующая для окраски среда (или основа) готовой к применению красящей композиции согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя, например, можно назвать низшие алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол; аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут находиться в количествах, предпочтительно составляющих около 1- 40% в расчете на общую массу красящей композиции, и еще более предпочтительно около 5-30%.

Значение pH готовой к применению красящей композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы ферментативная активность оксидоредуктазы с двумя электронами была достаточной. Оно обычно составляет около 5-11 и предпочтительно около 6,5-10,0. Его можно доводить до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих компонентов в качестве примера можно назвать неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (VIII):

в которой W означает пропиленовый остаток, незамещенный или замещенный гидроксилом или (C₁-C₄)-алкилом; R₃₇-R₄₀, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкил.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может также включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси; неорганические или органические загустители; антиоксиданты; ферменты, отличные от оксидоредуктаз с двумя электронами, используемых согласно изобретению, такие как, например, пероксидазы; катализаторы окрашивания; комплексообразователи; духи; буферы; диспергаторы; компоненты с кондиционирующим действием, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы; пленкообразующие компоненты; церамиды; консерванты; опалесцирующие компоненты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой или предусматриваемых добавок полезные свойства, присущие готовой к применению красящей композиции согласно изобретению.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, в известных случаях герметизированные, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон, и в частности человеческих волос. В этом случае краситель или красители, фиксирующиеся при окислении, и оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами находятся в одной и той же, готовой к применению композиции, и, следовательно, вышеуказанная композиция не должна содержать газообразного кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления красителя или красителей, фиксирующихся при окислении.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон, и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к применению красящую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу, на волокна наносят по крайней мере одну готовую к применению красящую композицию, такую, как указанная выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, обычно составляет 3 - 60 мин, и еще более предпочтительно 5 - 40 мин.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции А, включающей в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание и по крайней мере один прямой катионный краситель, и, с другой стороны, композиции Б, включающей в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по крайней мере одного донора для вышеуказанного фермента, затем в осуществлении их смешения в момент применения перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окраски, или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которой содержит композицию А, такую как указанная выше, и второе отделение содержит композицию Б, такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены приспособлением, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как устройства, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема охраны.

Примеры окраски 1 - 3
Получают следующие, готовые к применению красящие композиции (количества указаны в граммах, см. табл. 1).

Примечания к табл. 1
* Общая основа краски, г:
Этанол - 20
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая фирмой AQUALON под названием Натросол 250 HR ® - 1
(C₈-C₁₀)-алкилполигликозид в виде водного раствора с 60% активного вещества, забуференного помощью цитрата аммония (0,5%), выпускаемый фирмой SEPPIC под названием Орамикс CG 110 ® - 8
Моноэтаноламин достаточное количество - До pH 9,5
Каждую из готовых к употреблению красящих композиций, описанных выше, наносят на пряди седых волос с 90% седины на 30 минут. Затем волосы ополаскивают, моют обычным шампунем, после чего высушивают.

Волосы окрашиваются в оттенки, указанные в табл. 2.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она включает в соответствующей для окраски среде по крайней мере одно окисляемое основание, по крайней мере один прямой катионный краситель, по крайней мере один фермент типа окидоредуктазы с двумя электронами и по крайней мере один донор для указанного фермента.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазы с двумя электронами выбирают среди пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицеринооксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что оксидоредуктазы с двумя электронами выбирают среди уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

4. Композиция по любому из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,01 - 20% в расчете на общую массу красящей композиции.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,1 - 5,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

6. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для указанной оксиредуктазы с двумя электронами выбирают среди мочевой кислоты и ее солей.

7. Композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,01 -20,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,1 - 5,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

9. Композиция по любому из пп.1 - 8, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания выбирают среди п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают среди соединений формулы (I)

и их солей присоединения с кислотой,
в которой R₁ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом;
R₂ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ - атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкокси, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил;
R₄ - атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы (I) выбирают среди п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-демител-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метил-анилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-β-гидрокси-этилокси-п-фенилендиамина, 2-β-ацетиламино-этилокси-п-фенилендиамина,N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина и их солей присоединения с кислотой.

12. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают среди соединений формулы (II)

и их солей присоединения с кислотой,
в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или аминогруппу, которые могут быть замещены (C₁-C₄)-алкилом или связующим звеном Y; связующее звено Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1 - 14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (C₁-C₆)-алкоксильными радикалами;
R₅ и R₆ - атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связующее звено Y;
R₇ - R₁₂, одинаковые или разные, - атом водорода, связующее звено Y или (C₁-C₄)-алкил,
при условии, что соединения формулы (II) включают только одно связующее звено Y на молекулу.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что двойные основания формулы (II) выбирают среди N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамина, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их солей присоединения с кислотой.

14. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают среди соединений формулы (III)

и их солей присоединения с кислотой,
в которой R₁₃ - атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
R₁₄ - атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил,
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ - атом водорода.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что п-аминофенолы формулы (III) выбирают среди п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола и их солей присоединения с кислотой.

16. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что о-аминофенолы выбирают среди 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солей присоединения с кислотой.

17. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что гетероциклические окисляемые основания выбирают среди производных пиридина, производных пиримидина, производных пиразола, производных пиразолпиримидина и их солей присоединения с кислотой.

18. Композиция по любому из пп.1 - 17, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания составляют 0,0005 - 12,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания составляют 0,005 - 6,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или прямые катионные красители выбирают среди катионных аминоантрахиноновых красителей, катионных моно- или диазокрасителей, катионных нафтохиноновых красителей.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или прямые катионные красители выбирают среди [8-[(п-аминофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил] триметиламонийхлорида, 3-[(4-амино-6-бром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-2-нафталинил)амино] -N,N,N-триметилбензоламинийхлорида, 7-гидрокси-8-[(2-метоксифенил)азо] -N, N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорида, [8-[(4-амино-2-нирофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорида и 3-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил)азо] -N, N, N-триметилбензоламинийхлорида.

22. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или прямые катионные красители выбирают среди а) соединений формулы (V)

в которой D - атом азота или группа -CH;
R₁₉ и R₂₀, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, который может быть замещен цианогруппой, гидроксилом или аминогруппой, или с атомом углерода бензольного цикла образуют гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород или азот, который может быть замещен одним или несколькими (C₁-C₄)-алкильными радикалами; 4'-аминофенил;
R₂₁ и R'₂₁, одинаковые или разные, - атом водорода или галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, иода и фтора, цианогруппа, (C₁-C₄)-алкокси или ацетилоксигруппа;
X^- - анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-, метилсульфат- и ацетатаниона;
A - группа, выбираемая среди следующих структур A1-A19:










в которых R₂₂ - (C₁-C₄)-алкил, который может быть замещен гидроксилом;
R₂₃ - (C₁-C₄)-алкоксил;
b) соединений формулы VI

в которой R₂₄ - атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
R₂₅ - атом водорода, алкил, который может быть замещен циано- или аминогруппой, 4'-аминофенил или вместе с R₂₄ образует гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород и/или азот, который может быть замещен (C₁-C₄)-алкилом;
R₂₆ и R₂₇, одинаковые или разные, - атом водорода, атом галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкоксил, цианогруппа;
X^- - анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-, метилсульфат- и ацетат-аниона;
B - группа, выбираемая среди следующих структур B1-B6:



в которых R₂₈ - (C₁-C₄)-алкил;
R₂₉ и R₃₀, одинаковые или разные, - атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
с) соединений формул (VII) и (VII')


в которых R₃₁ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкокси, атом галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора, или аминогруппа;
R₂₃ - атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует гетероцикл, в некоторых случаях содержащий кислород и/или замещенный одним или несколькими (C₁-C₄)-алкильными радикалами;
R₃₃ - атом водорода или галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора;
R₃₄ и R₃₅, одинаковые или разные, - атом водорода или (C₁-C₄)-алкил;
D₁ и D₂, одинаковые или разные, - атом азота или группа - CH;
m = 0 или 1, при условии, что когда R₃₁ - незамещенная аминогруппа, тогда D₁ и D₂ одновременно означают группу -CH и m = 0;
X^- анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-, метилсульфат- и ацетат-аниона;
E - группа, выбираемая среди следующих структур E1-E8:




в которых R₃₆ - (C₁-C₄)-алкил; когда m=0 и D₁ - атом азота, тогда E может также означать группу следующей структуры E9:

в которой R₃₆ - (C₁-C₄)-алкил;
23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы (V) выбирают среди соединений, отвечающих следующим структурам (V1)-(V52):




















































24. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы (VI) выбирают среди соединений, отвечающих следующим структурам (VI1)-(VI12):












25. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы (VII) выбирают среди соединений, отвечающих следующим структурам (VII1)-(VII18):


















26. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы (VII') выбирают среди соединений, отвечающих следующим структурам (VII'1)-(VII'3):



27. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или прямые катионные красители составляют 0,001 - 10,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или прямые катионные красители составляют 0,05 - 5,0% в расчете на общую массу красящей композиции.

29. Композиция любому из пп.1 - 28, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

30. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соответствующая для окраски среда образована водой или смесью воды с по крайней мере одним органическим растворителем.

31. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее pH составляет 5 - 11.

32. Композиция по любому из пп.1 - 31, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере одну пероксидазу.

33. Способ окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на указанные волокна наносят по крайней мере одну красящую композицию по любому из пп.1 - 32 на время, достаточное для проявления желаемой окраски.

34. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что композицию, включающую окисляемое основание, прямой катионный краситель в соответствующей для окраски среде, смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией, включающей в соответствующей для окраски среде фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами и донор для указанного фермента.

35. Упаковка набора для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что содержит отделение под композицию, включающую окисляемое основание, прямой краситель в соответствующей для окраски среде, и отделение под композицию, включающую в соответствующей для окраски среде фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами и донор для указанного фермента.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2