Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, комплект для окраски волос

 

Изобретение касается композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащей в пригодной для окраски среде окисляемое основание, 2-амино-3-гидрокси-пиридин в качестве краскообразующего вещества и фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии донора для фермента, а также способа окраски с применением названной композиции и комплекта для окраски волос. 3 с. и 26 з.п.ф-лы, 2 табл.

Изобретение касается композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидрокси-пиридин в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора указанного фермента, а также касается способа окраски с применением такой композиции.

Известен способ окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, в частности орто- или парафенилендиаминов, орто- или парааминофенолов, гетероциклических оснований, называемых обычно окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями способны в процессе окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения.

Известно также, что с помощью таких окисляемых оснований возможно варьировать получаемые оттенки, используя такие основания в сочетании с краскообразующими веществами или модификаторами окраски, причем последние выбирают главным образом из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Многообразие молекул, используемых на уровне окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получать богатую палитру красок.

Так называемая "постоянная" окраска, достигаемая благодаря таким окислительным красителям, должна отвечать определенным требованиям. Так, она не должна быть токсична, должна обеспечивать получение оттенков требуемой интенсивности и обладать хорошей стойкостью но отношению к внешним факторам (свету, погодным условиям, мытью, перманенту, потению, трению).

Кроме того, красители должны обеспечивать окраску седых волос и обладать по возможности наименьшей избирательностью, т.е. должны обеспечивать по возможности минимальные отклонения в окраске по длине кератинового волокна, которое может быть неодинаково чувствительным (т.е. поврежденным) на участке между кончиком и корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон проводят, как правило, в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако применение щелочных сред в присутствии перекиси водорода имеет недостаток, проявляющийся в заметном разрушении волокон и в значительном обесцвечивании кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Окислительная окраска кератиновых волокон может проводиться и с помощью разных окисляющих систем на основе перекиси водорода, таких как ферментные системы. Таким образом, уже был предложен способ окраски кератиновых волокон, в частности в заявке на патент ЕР-А-0310675, с помощью соединений, содержащих окисляемое основание и, при необходимости, краскообразующее вещество, в сочетании с ферментами, такими как пираноз-оксидаза, глюкоз-оксидаза или уриказа, в присутствии донора названных ферментов. Эти способы окраски, хотя они и применяются в условиях, не сопровождающихся разрушением кератиновых волокон, сравнимым с разрушением, вызываемым окраской в присутствии перекиси водорода, обеспечивают окрашивание, не удовлетворяющее в полной мере требованиям, в частности, с точки зрения интенсивности окраски и стойкости к различным агрессивным факторам, способным воздействовать на волосы.

Однако заявителем было обнаружено, что возможно получить новые красящие композиции, способные обеспечить интенсивные окраски, не сопровождающиеся значительным разрушением кератиновых волокон, являющиеся слабо избирательными и устойчивыми к воздействию разных агрессивных факторов, способных воздействовать на волокна, сочетая по меньшей мере одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидрокси-пиридин в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора названного фермента.

Указанное открытие положено в основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым объектом изобретения является готовая композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, пригодной для окраски: - по меньшей мере одно окисляемое основание, - 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества, - по меньшей мере один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами, - и по меньшей мере один донор для указанного фермента.

Готовая красящая композиция согласно изобретению обеспечивает интенсивное окрашивание, характеризуется слабой избирательностью и превосходной стойкостью одновременно к воздействию атмосферных факторов, таких как свет и погодные условия, и к потению и разным видам обработки волос (мойка, завивки).

Предметом изобретения является также способ окислительной окраски кератиновых волокон с применением указанной готовой красящей композиции.

Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами, используемые в готовой красящей композиции согласно изобретению, могут выбираться, в частности, из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

Согласно изобретению оксидредуктаза с 2 электронами выбирается предпочтительно из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

В качестве примера можно, в частностиЮ указать уриказу, выделенную из печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis, а также уриказу Aspergillus flavus.

Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами могут применяться в чистом кристаллическом виде или в виде раствора с использованием разбавителя, инертного по отношению к названной оксидредуктазе с 2 электронами.

Оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами согласно изобретению составляют предпочтительно от 0,01 до 20 вес.% приблизительно общего веса готовой красящей композиции, более предпочтительно от 0,1 до 5 вес.% приблизительно от указанного веса.

Согласно изобретению под донором понимаются различные субстраты, участвующие в действии указанной или указанных оксидредуктаз с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для названного фермента зависит от природы используемой оксидредуктазы с 2 электронамм. Так, например, в качестве донора для пиранозооксидаз можно указать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксидаз можно привести D-глюкозу, в качестве донора для глицериноксидаз можно указать глицерин и дигидроксиацетон; в качестве донора для лактатоксидаз можно указать молочную кислоту и ее соли; в качестве донора для пируватоксидаз можно указать пировиноградную кислоту и ее соли; и наконец, в качестве донора для уриказ можно указать мочевую кислоту и ее соли.

Донор или доноры (или субстраты), применяемые в соответствии с изобретением, составляют предпочтительно от 0,01 до 20 вес.% приблизительно от общего веса готовой красящей композиции согласно изобретению, более предпочтительно от 0,1 до 5 вес.% приблизительно от указанного веса.

Природа окисляемого или окисляемых оснований, применяемых в готовой красящей композиции, не имеет решающего значения. Они могут выбираться, в частности, из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и окисляемых гетероциклических оснований.

Из парафенилендиаминов, используемых в качестве окисляемого основания в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, указать соединения нижеследующей формулы (I) и их аддитивные соли с кислотой: где R₁ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом; R₂ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотосодержащей группой; R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода; R₄ означает атом водорода, галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

Из азотсодержащих групп приведенной выше формулы (I) можно указать, в частности, радикалы амино, моноалкил(C₁-C₄)амино, диалкил(C₁-C₄)амино, триалкил(C₁-C₄)амино, моногидроксиалкил(C₁-C₄)амино, имидазолиний и аммоний. Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) можно указать, в частности, парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-парафенилендиамин, N, N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N, N-диэтил-3-метил-анилин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парфенилендиамин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метил-анилин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-парафенилендиамин, 2-гидpoкcиметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-парафенилендиамин, N, N-(этил, β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) особо предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимаются соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, несущих на себе амино- и/или гидроксилсодержащую группу.

Из двойных оснований, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, соединения, соответствующие нижеприводимой формуле (II), и на их аддитивные соли с кислотой:

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH₂, способный замещаться алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода, или связкой Y;
- связка Y обозначает алкильную цепочку с 1-14 углеродными атомами, являющуюся линейной или разветвленной и способную быть прерванной или заканчиваться одной или несколькими азотосодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1-6 атомами углерода;
- R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидрокси-C₁-C₄-алкил, полигидрокси-C₂-C₄-алкил, амино-C₁-C₄-алкил или связку Y;
- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связку Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
при условии, что соединения формулы (II) содержат только одну связку Y на молекулу.

Из азотосодержащих групп приведенной выше формулы (II) можно привести, в частности, радикалы амино, моноалкил(C₁-C₄)амино, диалкил (C₁-C₄)амино, триалкил(C₁-C₄)амино, моногидроксиалкил(C₁-C₄)амино, имидазолиний и аммоний. Из двойных оснований приведенной выше формулы (II) можно указать, в частности, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)- 1,3-диамино-пропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил) -этилендиамин, N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

Из названных двойных оснований формулы (II) особо предпочтительными являются N, N'-бис-β-гидроксиэтил)-N, N'- бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой.

Из пара-аминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, соединения, отвечающие нижеследующей формуле (III), них аддитивные соли с кислотой:

где R₁₃ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄), аминоалкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил (C₁-C₄)аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода, цианоалкил с 1-4 атомами углерода или алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄);
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

Из пара-аминофенолов приведенной выше формулы (III) можно указать, в частности, пара-аминофенол, 4-амино-3-метил-фенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметил-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Из ортоаминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно указать, в частности, производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола, производные пиразолопиримидина и их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиридина можно указать, в частности, соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метокси-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиримидина можно указать, в частности, соединения, описанные, например, в патенте Германии 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиразола можно указать, в частности, соединения, описанные в патентах Германии 3843892, 4133857 и в заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, заявках на патенты Франции А-2733749 и Германии 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метил-пиразол, 3,4-диамино-пиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенил-пиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенил-пиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-трет. бутил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-трет.-бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол,3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метил-ниразол, и их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиразол-пиримидина можно указать, в частности, пиразол-[1,5-а]- пиримидины нижеследующей формулы (IV) и их аддитивные соли с кислотой или основанием и их таутомерные формы в том случае, когда имеет место таутомерное равновесие:

где R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, радикал (C₁-C₄)алкокси-алкил с 1-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода (при этом амин может быть защищен радикалом ацетила, уреидо или сульфонила), радикал (C₁-C₄) алкиламино-алкил с 1-4 атомами углерода, радикал ди-[(C₁-C₄)алкил]-аминоалкил с 1-4 атомами углерода (при этом диалкильные радикалы могут образовывать углеродное кольцо или гетероциклическое ядро с 5 или 6 звеньями), радикал гидрокси(C₁-C₄)алкил- или ди-[гидрокси(C₁-C₄)алкил]-аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
- радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, радикал (C₁-C₄)алкиламино-алкил с 1-4 атомами углерода, радикал ди-[(C₁-C₄)алкил]амино-алкил с 1-4 атомами углерода (при этом диалкилы могут образовывать углеродное кольцо или гетероциклическое ядро с 5 или 6 звеньями), радикал гидрокси(C₁-C₄) алкил или ди-[гидрокси(C₁-C₄) алкил] аминоалкил с 1-4 атомами углерода, радикал амино, радикал (C₁-C₄)алкил- или ди-[(C₁-C₄)алкил] амино; атом галогена, карбоксильную кислотную группу, сульфоновую кислотную группу;
i составляет 0, 1, 2 или 3;
p составляет 0 или 1;
q составляет 0 или 1;
n составляет 0 или 1;
при условии, что:
- сумма p+q не равна 0;
- в случае, когда p+q равно 2, n составляет 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- в случае, когда p+q равно 1, n составляет 1 и группа NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

В том случае, когда пиразол-[1,5-а]-пиримидины приведенной выше формулы (IV) содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в положении α по отношению к атому азота, то имеет место таутомерное равновесие, представляемое, например, следующей схемой:

Из пиразол-[1,5-а] -пиримидинов приведенной выше формулы (IV) можно указать, в частности:
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил-пираэол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-амино-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
- 2-[(3-амино-пиразол[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] -этанол;
- 2-[(7-амино-пиразол[1,5-а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;
- 5,6-диметил-пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметил-пиразол[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N7,N7-тетраметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
и их аддитивные соли и таутомерные формы в том случае, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы (IV) могут быть получены циклизацией аминопиразола методами синтеза, раскрытыми в следующих материалах:
- ЕР 628559 BEIERSDORF-LILLY,
- R. Vishdu, Н. Navedul, Indian J. Chem. (Хим. ж. Индии), 34b (6), стр. 514, 1995 г.,
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987,
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem. (ж. Мед. химия), 25, 235, 1982 г.,
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977 г.,
- патент США 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразол-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы (IV) могут быть также получены циклизацией гидразина методами синтеза, раскрытыми в следующих материалах:
- A. McKillop, R.J. Kobilecki, Helerocycles, 6(9), стр. 1355, 1977 г.,
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Helerocyclic Chem. 11(3), стр. 423, 1974 г.,
- К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, Н. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan (Бюллетень химического общества Японии), 47 (2), стр. 476, 1974 г.

Окисляемое или окисляемые основания составляют от 0,0005 до 12 вес.% приблизительно от общего веса красящей композиции согласно изобретению, более предпочтительно от 0,005 до 6 вес.% приблизительно от указанного веса.

2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или его аддитивная соль или соли с кислотой составляют предпочтительно от 0,0001 до 8 вес.% приблизительно от общего веса красящей композиции, более предпочтительно от 0,005 до 5 вес.% приблизительно от указанного веса.

Красящая композиция согласно изобретению может содержать одно или несколько других краскообразующих веществ, отличных от 2-амино-3-гидрокси-пиридина и/или прямые красители для модификации или обогащения оттенков.

Из краскообразующих веществ, используемых в качестве присадки в готовой красящей композиции согласно изобретению, можно указать, в частности, мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы, метадифенолы и их аддитивные соли с кислотой.

В случае применения краскообразующих веществ в качестве присадки они составляют предпочтительно от 0,0001 до 10 вес.% приблизительно от общего веса готовой красящей композиции, более предпочтительно от 0,005 до 5 вес.% приблизительно от указанного веса.

Как правило, добавляемые аддитивные соли с кислотой, используемые в красящих композициях согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают главным образом из хлористых соединений, бромистых соединений, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Средой, пригодной для окраски (или основой) готовой красящей композиции согласно изобретению, является, как правило, вода или смесь, состоящая из воды и по меньшей мере одного органического растворителя, необходимого для растворения соединений, не являющихся достаточно водорастворимыми. В качестве органического растворителя можно назвать, например, алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и гликолевые простые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количествах предпочтительно от 1 до 40 вес. % приблизительно от общего веса красящей композиции, более предпочтительно от 5 до 30 вес.% приблизительно от указанного веса.

Значение pH готовой композиции согласно изобретению выбирается с таким расчетом, чтобы ферментативная активность оксидредуктазы с 2 электронами оказалась достаточной. Это значение составляет как правило, примерно от 5 до 11, предпочтительно от 6,5 до 10 приблизительно. Его можно довести до требуемого с помощью подкисляющих или подщелачивающих веществ, обычно применяемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих веществ можно указать, например, минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих веществ можно указать, например, аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол и их производные, гидроокиси натрия и калия, а также соединения следующей формулы (V):

где W означает пропиленовый остаток, замещенный при необходимости гидроксильной группой, или алкильный радикал с 1-4 углеродными атомами,
R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 углеродными атомами или гидроксиалкил с 1-4 углеродными атомами.

Готовая красящая композиция согласно изобретению может дополнительно содержать различные добавки, широко используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, амфотерно-ионные ПАВ или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, амфотерно-ионные полимеры или их смеси, органические или минеральные сгустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидредуктаз с 2 электронами, используемых согласно изобретению, такие как, например, пероксидазы, катализаторы окраски, агенты образования внутрикомплексного соединения, отдушки, буферные растворы, диспергаторы, агенты кондиционирования, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие вещества, церамиды, консерванты, вещества, придающие непрозрачность.

Разумеется, специалист должен выбирать такое или такие возможные дополнительные соединения с таким расчетом, чтобы выгодные свойства, присущие готовой красящей композиции согласно изобретению, не ухудшились или существенно не ухудшились в результате применения рассмотренных добавок.

Готовая красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, в ряде случаев в аэрозольных упаковках или в любой другой форме, пригодной для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос. В этом случае окисляемые красители и оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами содержатся на готовой композиции и, следовательно, данная композиция не должна содержать газообразный кислород во избежание преждевременного окисления окисляемого красителя или красителей.

Предметом изобретения является также способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием готовой красящей композиции, описанной выше.

Согласно данному способу на волокна наносят по меньшей мере одну готовую красящую композицию, как она описана выше, на время, достаточное для проявления требуемой окраски, после чего проводят споласкивание и мытье, при необходимости с применением шампуня, снова споласкивают и сушат.

Время, необходимое для окраски кератиновых волокон, составляет, как правило, от 3 до 60 минут, точнее от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает в себя предварительный этап, на котором отдельно содержатся, с одной стороны, композиция (A), содержащая в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание и 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, и, с другой стороны, композиция (B), содержащая в пригодной для окраски среде по меньшей мере один фрагмент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора данного фермента, затем в момент применения, перед нанесением на кератиновые волокна, производят их смешивание.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "комплект" для окраски или любая другая система кондиционирования с несколькими отделениями, из которых в первом отделении содержится композиция (A), такая, как описано выше, а во втором отделении содержится композиция (B), такая, как описано выше. Такие устройства могут оснащаться средством, обеспечивающим нанесение на волосы требуемой смеси, таким, как устройства, описанные в патенте Франции 2586913, выданном на имя заявителя.

Последующие примеры служат для иллюстрации изобретения, не ограничивая при этом испрашиваемого объема охраны.

Примеры 1 и 2 окраски
Были приготовлены готовые красящие композиции (содержания указаны в граммах), представленные в табл. 1
Каждую из готовых красящих композиций наносили на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 минут. Затем волосы споласкивали, мыли стандартным шампунем и сушили.

Волосы окрасились в оттенки, приведенные в табл. 2.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности, волос, отличающаяся тем, что она содержит в среде, пригодной для окраски, по меньшей мере, одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или, по меньшей мере, одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами, и, по меньшей мере, один донор для указанного фермента.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидредуктазы с 2 электронами выбирают из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

3. Композиция по одному из п.1 или 2, отличающаяся тем, что оксидредуктаза с 2 электронами выбрана из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

4. Композиция по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами составляют от 0,01 до 20 вес.% от общего веса красящей композиции.

5. Композиция по п.4. отличающаяся тем, что оксидредуктаза или оксидредуктазы с 2 электронами составляют от 0,1 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор (или субстрат) для указанной оксидредуктазы с 2 электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют от 0,01 до 20 вес.% от общего веса красящей композиции.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют от 0,1 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания выбирают из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы (I) и их аддитивных солей с кислотой

где R₁ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(С₁-С₄)алкил(С₁-С₄), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотосодержащей группой, фенил или 4'-аминофенилом;
R₂ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(С₁-С₄)алкил(С₁-C₄) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, ацетиламино-алкокси с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода;
R₄ означает атом углерода, галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (I) выбирают из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлор-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диэтил-парафенилендиамина, 2,5-диметил-пара-фенилендиамина, N,N-диметил-парафенилендиамина, N,N-диэтил-парафенилендиамина, N,N-дипропил- парафенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метил-анилина, N,N-бис-(β-гидрокси-этил)- парафенилендиамина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлор-анилина, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамина, 2-фтор-пара-фенилендиамина, 2-изопропил-парафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-парафенилендиамина, 2-гидроксиметил-парафенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-парафенилендиамина, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, N-(-(β,γ-гидроксипропил)-парафенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамина, N-фенил-парафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамина, 2-β- ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамина, N-(β-мeтoкcиэтил)-пapaфeнилендиамина и их аддитивных солей с кислотой.

12. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений формулы (II) и их аддитивных солей с кислотой:

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH₂, способный замещаться алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода, или связкой Y;
связка Y обозначает алкиленовую цепочку с 1-14 углеродными атомами, являющуюся линейной или разветвленной и способную быть прерванной или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и, при необходимости, замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1-6 атомами углерода;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода или связку Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связку Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
при условии, что соединения формулы (II) содержат только одну связку Y на молекулу.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что двойные основания формулы (II) выбирают из N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанола, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамина, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(этил)- N,N'-бис-(4'-амино, 3'-метил-фенил)-этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их аддитивных солей с кислотой.

14. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что параминофенолы выбирают из соединений формулы (III) и их аддитивных солей с кислотой

где R₁₃ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, алкокси(С₁-С₄)алкил(С₁-C₄), аминоалкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил (С₁-С₄)аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, аминоалкил с 1-4 атомами углерода, цианоалкил с 1-4 атомами углерода или алкокси(С₁-С₄)алкил (C₁-C₄);
при условии, что по меньшей мере, один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы (III) выбирают из пара-аминофенола, 4- амино-3-метил-фенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидрокси-метилфенола, 4-амино-2-метокси-метилфенола, 4-амино-2-амино-метилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-фенола, 4-амино-2-фторфенола и их аддитивных солей с кислотой.

16. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой.

17. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из производных пиридина, производных пиримидина, производных пиразола, производных пиризоло-пиримидина и их аддитивных солей с кислотой.

18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания составляют от 0,0005 до 12 вес.% от общего веса красящей композиции.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания составляют от 0,005 до 6 вес.% от общего веса красящей композиции.

20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или его аддитивная соль или соли с кислотой составляют от 0,0001 до 8 вес. % от общего веса красящей композиции.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или его аддитивная соль или соли с кислотой составляют от 0,005 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции.

22. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько краскообразующих веществ, отличных от 2-амино-3-гидрокси-пиридина и/или прямые красители.

23. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из хлористых соединений, бромистых соединений, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

24. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что пригодной для окраски средой является вода или смесь из воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя.

25. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее рН составляет 5-11.

26. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, одну пероксидазу.

27. Способ окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на указанные волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию по одному из пп.1-26 на время, достаточное для проявления требуемой окраски.

28. Способ по п. 27, отличающийся тем, что композицию А, содержащую в пригодной для окраски среде, по меньшей мере, одно окисляемое основание и 2-амино-3-гидрокси-пиридин и/или, по меньшей мере, одну из его аддитивных солей с кислотой, смешивают перед нанесением на волосы с композицией В, содержащей в пригодной для окраски среде, по меньшей мере, один фермент типа оксидредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для данного фермента.

29. Комплект для окраски волос, отличающийся тем, что он содержит отделение, под композицию А, по п.28, и отделение под композицию В по п.28.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2