Способ получения олигоэфира, содержащего две концевых ангидридных группы
222365
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ богов Советскик
Социалистичвскив
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.XI l.1966 (№ 1117850/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12о, 11
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 22 т 11.1968. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 17.Х.1968
Комитет по делай изобретений м открытиЯ чри Совете Министров
СССР
УД К 547.461.8 423.4.07 (088.8) Лвторы изобретения
М. Н. Приз, Т. В. Белецкая, Л. Я. Мошииский, И. М. Шологон и М. К. Ромаицевич
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРА, СОДЕР)КАЩЕГО
ДBE КОНЦЕВЫХ АНГИДРИДНЫХ ГРУППЫ
Изобретение относится к способу получения нового олигоэфира, содержащего две концевых ангидридных группы. Подобные олигоэфиры нельзя получить простой полиэтерификацией, так как этерифицируются ангидридные группы.
Согласно предлагаемому способу, процесс ведут последовательно: сначала получают олигоэфирный диен из дикарбоновой и сорбиновой кислоты и этиленгликоля, а затем проводят конденсацию с малеиновым агидридом за счет раскрытия двойных связей у диена и малинового ангидрида.
Таким образом, в конечном продукте сохраняются ангидридные группы, которые позволяют использовать олигоэфиры в качестве гтвердителсй эпоксидных смол. Сорбиновая кислота в этом процессе служит регулятором цепи, а соотношение исходных компонентов можно варьировать в зависимости от необходимого молекулярного веса олигоангидрида.
Пример 1. В колбу загружают одновременно 233,4 г (2,2 моль) диэтиленгликоля, 202,3 г (1 моль) себационовой кислоты и
235,2 г (2,1 моль) сорбиновой кислоты, 13,4 г (2% от загрузки) и-толуолсульфокисло гы, 1,1 г (0,5% от количества сорбиновой кислоты) гидрохинона и 500 мл толуола.
Реакцию ведут при непрерывном перемешивании и кипении раствора в токе инертного газа до выделения теоретического количества конденсационной воды (72 мл) и кислотного числа 3 — 5 мг КОН/г. Практически синтез длится 12 — 15 час.
Полученный олигоэфир выделяют обычными методами, а затем конденсируют в расплаве с 196 г (2 моль) малеинового ангидрида при температуре 100 — 150 С в течение 5 час.
Получают 780 г (96% от теоретического) вязкого, темно-окрашенного смолообразного продукта.
Найдено к. ч. 310 мг КОН/г; мол. вес. 698.
Вычислено к. ч. 300 мг КОН/г; мол. вес. 722.
П р и и е р 2. В условиях примера 1 из 112 г (1 моль) сорбиновой кислоты, 159 г (1,5 моль) диэтиленгликоля, 202,3 г (1 моль) себациновой кислоты, 9,6 г гг-толуолсульфокислогы, 0,6 г (0,5% от количества сорбиновой кислоты) гидрохинона и 500 мл толуола получают
430 г олигоэфира с кислотным числом 4 мг
КОН/г.
Олигоэфир конденсирует с 98 г (1 моль) малеинового ангидрида и получают 501 г олигомерного диангидрида.
Найдено 240 мг КОН/г; мол. вес 845.
Вычислено к. ч. 250 мг КОН/г; мол. вес 861.
Предмет изобретения
Способ получения олигоэфира, содержащего
30 две концевых ангидридных группы, от ггггчаю222365
Составитель Андрион
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор В. В. Крылова
Заказ 3079/1 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 и1ийся тем, что насыщенную дикарбоновую и сорбиновую кислоты последовательно конденсируют с этиленгликолем в присутствии и-толуолсульфокислоты и ингибитора полимеризации в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси и малеиновым ангидридом в расплаве при температуре 100 †1 С.
