Способ жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов
Оп И САНИ Е
Й 3 О БРЕТ Е Н ИЯ
Goes Советских
Социалистических
Республик
Зависимое ог авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 14
Заявлено 14.Х11.1967 (№ 1202774/23-4) с пр гсоединениегм заявки ¹
МПК С 07с
Приори гет
Опубликовано 21.111.1969. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 7Х111.1969
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 66,094.3:665. л45.56 (088.8) Автор изобретения
И. В. Захаров
Заявитель
СПОСОБ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ
АЛ КИЛ АРОМАТ И Ч ЕСКИХ УГЛ ЕВОДО РОДОВ
Известен способ жидкофазного окисления углеводородов кислородом воздуха при повышенной температуре в присутствии катализатора — солей металлов †переменн валентности и иницирующей добавки, отличающийся тем, что, в качестве инициирующей добавки используют дибромантрацен в количестве
10-в — 10 - иго.гь и процесс ведут при температуре, например, 95 С в среде уксусной кислоты или углеводорода.
Для интенсификации процесса окисления предлагается вводить в реакционную смесь добавку соли марганца в количестве 1 — 3О,, от концентрации соли кобальта. Процесс окисления ведут, например, при концентрации ацетата двухвалетного кобальта 10 в—
10 — г,яо.гь/л и дибромантрацена 10 з — 10 моль/.г и концентрации ацетата двухвалентного марганца 10 г — 10 з,ло,гь/.г.
Пример. Окисление п-ксилола и толуола проводят в растворе ледяной уксусной кислоты, катализированных ацетатом двухвалентного кобальта и дибромантраценом.
Измерения осуществляют при температуре
95 — 99 С, концентрации соли кобальта
1,5 ° 10 - — 8 10 - ло гь/.г, дибромантрацена
2 10 з .ио,гь/л. Концентрация соли марганца составляет в реакции окисления и-ксилола
1 ° 10 в моль/л и толуола 2,5 ° 10 4 моль/л.
При внесении столь малой добавки соли мар.вица величина стационарной скорости окисления увеличивается значительно. Так, при концентрации соли кобальта 2 10 - лго.гь/.г
5 стационарная скорость окисления гг-ксилола увеличивается с 1,3 10 . до 6,4 10 5 люль/.г ° еек, т. е. в 4,; при концентрации соли кобальга 8 10 - лго.гь/.г скорость окисления увеличивается с 12,2 ° 10 до 2,36 ° 10
10 ло.гь/л еек, т. е. в 1,93 раза. Относительное увеличен ие скорости окисления тем значительнее, чем меньше концентрации соли кобальта.
Изучают зависимость величины стационар15 ной скорости окисления гг-ксилола от величины добазки соли марганца. Начиная с концентрашш соли марганца 5. 10 >,люль/л, ве,ill игна стационарной скорости окиспения перестает увеличиваться с увеличением концент20 рации соли марганца (СоАс, 2 ° 10 - лго.гьlл), а при более высокой концентрации соли кобальта (СоАс 4 10 - лго.гь/.г) наблюдается уменьшение предельной величины скорости
25 окисления. Более того, установливают, что с увеличением концентрации соли марганца увеличивается время достижения предельной скоро.- ги окисления, появляется индукционный период, величина которого тем больше, зо чем больше концентрация соли марганца.
239936
Составитель Е. Петухова
Техред Л. Л, Камышникова Корректоры: E. Ласточкины и Л. Корогод
Редактор Г. Гуськова
Заказ 1785(4 I ираж 480 Подш1сиое
HIIl>III7II Комитега ио делам изобрезеиий ii огкры гни !!I!ii Совете Министров СССР и!оскиа, Центр, Ii)). Серова, fl,. 4
1и lol (t .ôi ii, и1 Саиуиоиа, 2
Таким образом выявляется оптимальная концентрация соли марганца, равная 5 10
10 а,у(оль/л (1 — За(„от концеитрац1ш соли кобальта), которая позволяет достичь максимального увеличения стационарной скорости окисле;-шя практически без периода индукц1ш.
Скорость процесса окисления, 1штенсифицироваиного добавкой соли марганца, закономерно увеличивается с увеличением концентрации соли кобальта ll дибромаитрацена.
Технологические значения вели шиы скорости окисления могут быть получены при сравшпельно небольших концентрациях соли кобальта и дибромаитрацеиа.
Предмет изобретения
5 Спо=об гкидкофазного окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом в растворе уксусной кислоты в присутств.ш катализатора — соли кобальта и диоромаитраиена ири температуре 90 — 110 С, IQ oT.ILL ((LL(>((ILL((cps(тем, ITQ, с целью интенсификации процесса, в реакционную смесь вводят добавку соли марганца в количестве 1 — 3% от коицеитрац ш соли кобальта.
