Способ получения производных циклопропилфосфо-новой кислоты

 

ОП ИЕ

ИЗОЫРЕтЕНИЯ

242890 боюз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10Л1.1968 (№ 1216860/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.26 118 241,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий пои Сосете Министров

СССР

Опубликовано 05Л .1969. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания ЗО.IХ.1969

Авторы изобретения

А. Н. Пудовик и P. Д. Гареев

Заявитель Казанский государственный университет имени В, И. Ульянова-Ленина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

О

i (R,О),Р— СН вЂ” СН„

С б

R1 R2

Найдено, %: С 47,93; Н 7,72; P 12,47.

Вычислено, %: С 48,00; Н 7,60; Р 12,40.

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза.

Предлагаемый способ получения производнык циклопропилфосфоновой кислоты общей формулы где R — алкил, R2 — алкил, фенил, основан на том, что производные винилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с производным алифагического диазосоединения при нагревании, желательно до 60 †2 С, с последующим выделением целевого продукта известнымии прием ам и.

П р им ер 1. Получение 1-карбэтокси-2-диэтилфосфонциклопропана.

К 25,25 г (0,16 г ° моль) этилового эфира винилфосфоновой кислоты, нагретого до 170 С, при интенсивном перемешивании в течение

3 — 4 час добавляют 9,0 г (0,08 е моль) этилдиазоацетата, Добавление его регулируют по скорости выделения азота, По окончании выделения азота перемешивают еще полчаса.

Выделяется 99% азота. Реакционную смесь разгоняют в вакууме. Избыток винилфосфонового эфира возвращается в неизменном виде.

Сырой продукт реакции обрабатывают

2% -ным раствором перманганата калия. Избыток последнего удаляют сульфитом. Экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 3,0 г 1-карбэтокси-2-диэтилфосфонциклопропана. T. кип. 94—

95 C (1 ° 10 4 мм рт. ст.), пв 1,4460, d4

1,1216, MR о найд. 59,44; МВ,о выч. 59,40.

Пример 2. Получение 1-карбэтокси-2-дипропилфосфонциклопропана. К 30,7 г (0,16 г моль) пропилового эфира винилфосфоновой

20 кислоты при энергичном перемешивании в течение 3 — 4 час при 170 С добавляют 9,0 г (0,08 г моль) этилдиазоацетата. Добавление последнего регулируют по скорости выделения азота. По окончании выделения азота переме25 шивают еще полчаса. Выделяется 98,3% азота. Дальнейшую обработку смеси и очистку продукта реакции проводят аналогичным способом (см, пример 1). Получают 3,5 г

1-карбэтокси-2 - дипропилфосфонциклопропана. T. кип. 103 — 104 С (1 ° 10 < мм рт. ст.), по 1,4470, с14 1,0824, найд, 68,61, выч. 68,64, 242890

Предмет изобретения

Составитель Старовит

Редактор О. Филиппова

Текред А. А. Камышникова Коррекгор С. М. СигаЛ

Заказ 2891/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, : Р 11 25

Вычислено, : P 11 15.

Пример 3. Получение 1,1-дифенил-2-диэтилфосфонциклопропана. К 19,7 г (0,12 г моль) этилового эфира винилфосфоновой кислоты при энергичном перемешивании в течение 4 час добавляют 13,3 г (0,06 г.моль) дифенилдиазометана. Реакцию проводят при

80 С. Добавление дифенилдиазометана регулируют по скорости выделения азота. По окончании выделения перемешивают еще полчаса.

Выделяется 92,4 азота. Дальнейшую обработку смеси и очистку продукта реакции проводят аналогичным способом (см. пример 1).

Получают 16,5 г 1,1-дифенил-2-диэтилфосфонциклопропана. Т. кип. 155 — 156 С (7 10 а мм рт. ст.), т. пл. 58 — 59 С.

Найдено, . .С 69,06; Н 6,97; P 9,28.

Вычислено, .. С 69,09; Н 6,96; P 9,39.

1. Способ получения производных циклопропилфосфоновой кислоты общей формулы

О

I/ (R,0,)Р— CH — СН, С

10 б

R, R, где R — алкил, R2 — алкил, фенил, отличающийся тем, что производные винилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с производным алифатического диазосоединения при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60 — 200 С.