Способ получения однокомпонвнтных светочувствительных фотоматериалов

 

О ll И С А Н И Е 244888

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиз

Социвлистическиз

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09Х1.1967 (№ 1163053/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28Л .1969. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1969

Кл. 57b, 10 д у (-су3С 7

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 771.531.021 (088.8) впта

И. Н. Ермоленко, В. В. Комарь и Г. H. Са ас

I Ф::. !„"- . Г1Р И

Институт общей и неорганической химии АН Венарусскай1

Авторы изобретения

Заявитель,1 ь, 1„(t

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОМПОНЕНТНЫХ

СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЪ|Х ФОТОМАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способу получения однокомпонентных светочувствительных фотоматериалов, основанных на применении светочувствительных солей карбоксицеллюлозы.

Для получения особомелкозернистых, чувствительных к ультрафиолетовой области спектра фотоматериалов предлагается основу из целлюлозы или ацетилцеллюлозы последовательно омылять щелочью, окислять и обрабатывать раствором соли азотнокислого металла.

Следовательно, для производных целлюлозы, содержащих в своей химической структуре ионогенные группы, например СООН и связанные металлы — серебро, ртуть, при действии света наблюдается образование скрытого изображения.

После экспонирования малыми дозами (например, кратковременное освещение кварцево-ртутной лампой), когда накопления металлического серебра и существенного фотолитического окрашивания еще не наблюдается, последующее проявление обычными проявителями, используемыми для обработки галогенидосеребрянных фотоматериалов, вызывает почернение, интенсивность которого возрастает при увеличении экспозиции.

Для проявления используют, например, ме. толгидрохиноновый проявитель, а после про явления материал обрабатывают фиксажем

2 (250 г тиосульфата или 1 л воды) и затеМ промывают 30 мин водой.

Окисляют бумагу из целлюлозы действием паров двуокиси (четырехокиси) азота. В результате часть ангидроглюкозных звеньев целлюлозы окисляется до звеньев ангидро" уроновых, т. е. образуется полиангидроуроновая кислота (монокарбоксицеллюлоза). Затем полученный продукт погружают в раствор

10 нужной соли, например азотнокислого се. ребра.

При применении триацетатной пленки ее частично омыляют спиртовым раствором ще15 лочи с последующим окислением и солеобразованием.

Неомыленная триацетатная пленка практически не окисляется, поэтому в случае необходимости введение карбоксильных групп и

20 последующее введение серебра произойдет лишь в объеме поверхностного слоя пленки, подвергнутой омылению. Кроме того, имеется достаточно резкая граница между модифицированным слоем и слоем неизменной триаце25 татной пленки. Это обусловливает сохранение физико-механических свойств пленки и позволяет получать как тонкослойные светочувствительные материалы, так и толстослойные.

Содержание серебра или другого металла

30 можно варьировать как путем различной сте244888

65 пени окисления целлюлозы, так и варьированием условий сорбции.

Экспонированные м атериалы, проявленные в указанных условиях, дают в зависимости от условий обработки как нейтральные изобрчжения, так и с поглощением света в синей области спектра (порядка 440 — 460 ммк). Светочувствительность полученного несенсибилизированного материала, определенная по результатам эксперимента, в котором экспонирование ведут облучением света с длиной волны 250 — 280 ммк, составляет 0,161 °

° 10 6 см- /эрг. Критерием чувствительности является диффузная плотность почернения 1,0 сверх плотности вуали. Максимум собственной спектральной чувствительности материала лежит в ультрафиолетовой области спектра (порядка 220 — 230 ммк) .

Полученный м атериал чувствителен также к рентгеновским лучам.

На основе средней оптической плотности, равной 0,04; 0,29; 0,62; 1,04; 1,24 и 1,60 и времени облучения (в мин), соответственно, 0,5; 1; 2; 5 и 10 была построена для полиангидроуронида серебра характеристическая кривая. По характеристической кривой светочувствительного материала на основе полиангидроуронида серебра были получены некоторые сенситометрические характеристики этого материала: коэффициент контрастности равен

1,3 — 1,4; полезный интервал полученного светочувствительного материала, определяющийся разностью логарифмов экспозиций, соответствующих началу и концу полезной части характеристической кривой, равен 2,0 — 2,1; фотографическая широта, отвечающая разности логарифмов экспозиций, соответствующих концу и началу прямолинейного участка характеристической кривой, равна 1,1 — 1,2.

Результат оценки зернистости светочувствительного материала с зернистостью обычных галогенидосеребряных материалов указывает на возможность получения более мелкозернистых изображений, чем для известных галогенидосеребряных фотом атериалов.

Экспонированные и проявленные материалы имеют максимальное поглощение света в синей области спектра (порядка 440 ммк), где лежит максимальная чувствительность обычной фотобумаги. При изменении режимов обработки можно получить также материалы с нейтральным поглощением, что указывает на возможность широко варьировать свойства материалов, При сенсибилизации фотоматериалов эозином и последующем экспонировании в одинаковых условиях сенсибилизированного и несенсибилизированного материала существенно повышается чувствительность у сенсибилизированного образца в желто-зеленой области спектра, что видно из следующих результатов: средняя оптическая плотность проявленного материала, несенсибилизированной пленки полиангидроуронида серебра 0,35, а той же пленки сенсибилизированной эози5

40 ном она равна 2,13 при одинаковом времени экспонирования.

Пример 1. Триацетатную пленку обрабатывают 1 час 0,7 н. спиртовым раствором щелочи при 60 С, а затем колбу с содержимым оставляют при комнатной температуре на 10 час. После промывки и сушки частично омыленную пленку помещают в закрытый стеклянный сосуд, снабженный труокой для подачи и отвода воздуха. Воздух из сосуда вытесняют, затем в сосуд вводят 30 г N>04, Окисление продолжается 15 час. Затем окислы азота вытесняют током азота, пленку промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе. Содержание СООН-групп составляет 8,4 /О.

Полученную пленку из полиангидроуроновой кислоты для солеобразования обрабатывают 2 час 0,1 и. раствором азотнокислого серебра при рН раствора 2, затем промывают дистиллированной водой. Полученную пленку экспонируют лампой ПРК-4, импульсной лампой ФИЛ-40, рентгеновской трубкой

БСВ-3. Интенсивность световых потоков оценивают химическим актинометром.

После экспонирования образцы пленки проявляют в метолгидрохиновом проявителе и затем фиксируют фиксажем (250 г тиосульфата на 1 л воды) .

Установлено, что оптическая плотность пленок, облученных малыми дозами, резко возрастает в результате проявления. Оптическая плотность неэкспонированного образца после проявления равна 0,04 — 0,06, оптическая плотность после 2-мин экспозиции лампой РПК-4 с интенсивностью падающего светового потока 2,75 10 1в/ем сек, равна 1,04. При экспонировании импульсной лампой ФИЛ-40 (энергия вспышки 36 дж.) опгическая плотность возрастает с 0,06 (у неэкспонированного образца) до 0,5 после 30 вспышек.

При экспонировании рентгеновскими лучао ми длиной волны 1,57 А оптическая плотность возрастает до 0,41 после 5-мин экспозиции.

Пример 2. Полученную, как описано в примере 1, пленку для солеобразования обрабатывают в условиях фотографической темноты 0,001 и. раствором азотнокислой ртути (рН 1). После промывки и сушки подвергают экспонированию лампой ПРК-4. Изображение появляется при экспонировании в течение 10 мин.

Пример 3. Хром атографическую бумагу окисляют И О в статических условиях.

Светочувствительный материал получают путем последующей ионообменной сорбции из водного 0,01 н. раствора нитрата серебра при рН 3. Полиангидроурониды серебра образуются в условиях фотографической темноты при комнатной температуре в течение 2 час, после чего образец промывают дистиллированной водой.

Полученную светочувствительную бумагу экспонируют лампой ПРК-4 с интенсивностью

244888

1Е

19SA

1,2

0Б

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. К. Малова Корректор Е. Н. Миронова

Редактор Г. Гуськова

Заказ 2626/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Пептр, пр. Серова, д. 4

Типографйя, пр. Сапунова, 2

5 светового потока 2,75 10»hi;fcì - сек. Для определения возможности образования скрытого изображения была определена оптическая плотность серебряных солей полиангидроуроновой кислоты, подвергавшихся обработке метол-гидрохиноновым проявителем, после их экспозиции под действием различных доз облучения.

Установлено, что оптическая плотность материала, облученного малыми дозами, резко l0 возрастает в результате проявления. За 1 мин облучения оптическая плотность с 1,47 (в этом случае измеряемая оптическая плотность обусловлена светорассеянием бумаги) для проявленного неэкспонированного образца 16 возрастает до оптической плотности, равной

1,66. Это указывает на возмо>кность получения фотоматериалов также в форме бумаги на базе полиангидроуронидов серебра, способных проявляться обычными проявителями. 20

Пример 4. Триацетатную пленку обрабатывают 1 иас спиртовым раствором 0,7 н. щелочи при 60 С, а затем колбу с содержимым оставляют при комнатной температуре на

10 иас. После промывки дистиллированной 26 водой и сурики частично омыленную пленку помещают в стеклянный сосуд, в который вводят 30 г сжи>кенной ХвО . После 24 час окисления пленку промывают. Содержание

СООН-групп равно 7,1%. 30

320 2БР 300 340 380 420 Х ммм

4uz 1

После экспозиции ультрафиолетом пленку обрабатывают 2 час 0,01 н, раствором азотнокислого серебра при рН 2, затем промывают, проявляют и фиксируют. Экспонированная пленка дает почернение. Для неэкспонированной пленки величина вуали примерно в тех же пределах, что и в примере 1.

Отметим, что чувствительность к ультрафиолету у несенсибилизированных материалов сочетается с низкой чувствительностью в видимой области, что обеспечивает снижение влияния рассеянного света при регистрации ультрафиолетовых спектров «горячих» объектов и полезно для других целей фотографии в ультр афиолетовой области.

На фиг. 1 изобра>кена кривая поглощения неэкспонированного полиангидроуронида серебра в форме пленки; на фиг. 2 — кривая распределения спектральной чувствительности полиангидроуронида серебра в форме пленки.

Предмет изобретения

Способ получения однокомпонентных светочувствительных фотоматериалов, отличающийся тем, что, с целью получения мелкозернистых, чувствительных к ультрафиолетовой области спектра фотоматериалов, основу из целлюлозы окисляют, после чего обрабатывают раствором водорастворимой соли металла.

- — — - — — т

З00 400 500 Б00 Л К