Способ получения кремнийоргапических y-этиленовых спиртов

 

245IO4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07 111,1968 (№ 1223682/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04. т 1.1969. Бюлстень № 19

Дата опубликования описания 29.X..1969

Кл. 12о, 26/03,ЧИК С 071

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.361 128,07 (088.8) Авторы изобретения

М. Ф. Шостаковский, Н. В. Комаров, В. Б. Пухнаревич и С. П. Сущинская

Заяви гель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ у-ЭТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к получению кргмнийорганических виниловых спиртов типа

R,SiCH = CHCR R" !

ОН где R — алкил, R и R" — Н или алкил, которые могут быть использованы в качесгве мономеров, а также полупродуктов для получения различных замещенных кремнийорганических соединений.

Предлагаемый способ состоит в том, что ацетиленовые карбинолы подвергают взаимодействию с гидросиланами в присутствии катализатора Спайера в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным и методами.

Пример 1. Получение 1-триэтилсилилпропен-1-ола-3.

В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, ооратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 5,6 г пропин-1-ола-3, 0,75 мл 0,1 н. раствора Н Р1С1 в изопропиловом спирте и при постоянном перемешивании прибавляют 11,6 г триэтилсилана в 23 мл тетрагидрофурана (диоксана) . Температура смеси резко повышается до 45 С. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час при температуре 80 С и перегоняют в вакууме. Выделяют 11,5 г (66,8%) хроматографпчески чистого (Г КХ) 1-триэтилсилилпропен-1-ола-3 с т. кип. 78 С (1,5 им рт. ст.); по 1,4675; dg

0,8839; МК: найдено 54,15, для С,Н.ОКО вычислено 54,51.

Найдено, % С 63,04; Н 11,71; Si 16,23.

СОН 0$ iO.

Вычислено, %: С 62,72; Н 11,70; Si 16,30.

Кроме того, получают 3,5 г (20,4% от общего количества реагирующих веществ) 1-триэтилсилил-3-триэтилсилоксипропена-1 с т. кип.

107 С (2 мм рт. ст.); по 1,4588.

Пример 2. а) Получение 1-триэтилсилилбутен-1-ол а-3.

Продукт получают аналогично примеру 1 при взаимодействии 7 г бутил-1-ола-3, 11,6 г триэтилсилана в 23 мл тетрагпдрофурана (диоксана) в присутствии 0,75 мл катализатора Спайера. Выход хроматографпчески чистого вещества 13,5 г (72,6%) с т. кип. 74 C (1 мм рт. ст.); по 1,4627; da 0,8763; МК: найдено 58,55, для CgpHgsSiO вычислено 59,14.

Найдено, %: С 64,58; Н 11,70; Si 14,77.

Ст0Н2 810.

30 Вычислено, %: С 64,61; Н 11,69; Si 14,80.

245104

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техрсд Л. Я. Левина Корректор P. И. Крючкова

Заказ 2650(5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совеге Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Кроме того, выделяют 1,8 г 1-триэтилсилил-3триэтилсилоксибутена-1 с т. кип. 125 С (1,5 sar рт. ст.); по 1,4575. б) Получение 1-метилдиэтилсилилбу ген-1ола-3.

Продукт получают взаимодействием 7 г бутин-1-ола-3, 10,3 г метилдиэтилсилана в 23 .Ял тетрагидрофурана (диоксана) в присутствии

0,75 мл катализатора Спайера. Выход хроматографически чистого вещества 11,8 г (68,2е/о) с т, кип. 56 С (1 мм рт, ст.); nD 1,4575; д4

0,8630; NR: найдено 54,44, для CpHgpSi0 вычислено 54,51.

Найдено, %. С 62,62; Н 11,75; Si 16,32.

Вычислено, /о. С 62,73; Н 11,61; Sl 16,31.

Кроме того, выделяют 1,5 г 1-метилдиэтилсилил-3-метилдиэтилсилоксибутена-1 с т. кип.

98 С (2 мм рт. ст.); по 1,4560.

Пример 3. Получение 1-триэтилсилил-3м етил бутен-1-ол а-3.

Продукт получают взаимодействием 8,4 г

З-метилбутин-1-ола-3,11, 6 г триэтилсилана в в 20 мл тетрагидрофурана (диоксана) в присутствии 0,65 лл катализатора Спайера, Выход вещества 16,12 (80,5%) с т. кип. 73,5 С (2 мм рт. ст.). По данным газо-жидкостной

5 хроматографии продукт представляет собой смесь, состоящую из 65 1-триэтилсилил-3метилбутен-1-ола-3 и 35% примесей (эфиров, силоксана и др.).

Способ получения кремнийорганических т-этиленовых спиртов взаимодействием аце15 тиленовых карбиполов с гидросиланами в присутствии катализатора Спайера при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличиюи1ийся тем, что, с целью проведения направ20 ленного синтеза и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя, например тетрагидрофурана.