Способ получения политиокарбонилфторида

 

246846

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ ЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.V.1968 (№ 1242270/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20Х!.1969. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 17.XI.1969

Кл. 39с, 25/01

Комитет по делам изобретениИ и открытиИ при Совете Мииистров

СССР

МПК С 081

УДК 678.745.6(088.8) Авторы изобретения В. А. Губанов, И. Д. Афанасьев, И. М. Долгопольский, А. В. Туманова и E. Б. Бретцке

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОКАРБОНИЛФТОРИДА

Известен способ получения политиокарбонилфторида,полимеризацией тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии алкоксида алюминия в качестве катализатора.

Однако указанный катализатор обладает недостаточной эффективностью при полимеризации мономера, содержащего в качестве примеси сероокись углерода, отделение которой требует длительной и дорогостоящей очистки.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют систему, состоящую из алкильного производного алюминия и алкоксида титана или алкоксида ванадия.

Эта каталитическая система позволяет осуществлять процесс в присутствии сероокиси углерода с большой скоростью. Выход продукта высок.

Полимеризацию осуществляют в среде инертного растворителя (бензин, гексан и др.) при температуре 78 С. Мономер добавляют к раствору катализатора в инертном растворителе. После окончания .реакции полимер осаждают большим количеством этанола, промывают 10%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции. После дополнительной отмывки этанолом полимер сушат при 100 С и давлении 10 мм рт. ст.

В качестве инициаторов могут быть применены, например, Т1(ОС4Н9) 4 — Al (С4Н9) 3

Ti (OC4Hg) 4 — Al (C4Hg) H

V(OC4Hg)4 — Al(C4Hg)3 и т. д.

Причем соотношение М1 (титана или ванадия) и Мз (алюминия) можно варьировать от

1:1до 1:5.

10 Гомополимер получают различной характеристической вязкости в зависимости от природы металла, входящего в комплекс, отношения М.: М„а также от температуры, при которой готовится комплекс.

15 П р имер 1. В стеклянную ампулу с 10 мл абсолютного гексана добавляют 0,33- г (0,00111 моль) Т1 (ОС4Н9) 4, предварительно растворенного в 2 мл абсолютного гексана, и

0,22 г (0,000111 моль) Al (С4Н9) 3, растворен20 ного в 3 мл абсолютного гексана, при комнатной температуре. Через 15 мин полученный инициатор замораживают жидким азотом и к нему добавляют 7,5 г тиокарбонилфторида, Затем смесь нагревают до — 78 С и выдержи25 вают при этой температуре в течение 18 час, после чего доводят температуру до .комнатной.

Полученный полимер осаждают этанолом, обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты, промывают до нейтральной реакции

30 водой, а затем еще раз этиловым спиртом.

246846

Предмет изобретения

Составитель С. Б. Ерофеева

Техред Л. В. Куклина Корректор С. М. Сигал

Редактор А. Петрова

Заказ 2889/16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИ11И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Полимер сушат при 100 С и давлении 10 мм

P2 . СТ.

Выход полимера 4,5 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30 С 1,23.

Пример 2. Инициатор получают по методике, описанной в примере 1, из 0,38 г (0,00111 моль) Ti(OC4Hg) 4 и 1,1 г (0,00555 моль) Al (С4Н9) з. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 7,8 г тиокарбонилфторида и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1.

Выход полимера 1,45 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30 С 1,49.

Пример 3. К 10 мл абсолютного гексана, предварительно охлажденного до — 78 С, добавляют 0,38 г (0,00111 моль) Ti(OC4Hg)4 и

0,329 г (0,00166 моль) Al(C4Hg) g.

После выдерживания в течение 1 час содержимое ампулы замораживают жидким азотом и к нему добавляют 9,5 г тиокарбонилфторида.

Полимеризацию проводят в условиях, описанных в примере 1.

Выход полимера 6,5 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30 С 1,85 г.

Пример 4. Инициатор получают по методике, описанной в примере 1, из 0,38 г (000111 моль) Ti(OC4Hg)4 и 0,156 г (0,00111

4 моль) AlH(C4Hg) е, К полученному инициатору добавляют 6,5 г тиокарбонилфторида. Полимеризацию проводят в условиях, описанных в;примере 1.

Выход полимера 5,4 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30 С 2,0.

П р им ер 5. По методике, описанной в примере 1, получают инициатор из 0,30 г (0,000875 моль) Ч(ОС4Нз) 4 и 0,173 г (0,000875 моль)

10 А1(С4Н9) 3. /

Содержимое ампулы замораживают жидким азотом и к нему добавляют 5 г тиокарбонилфторида. Полимеризацию проводят в условиях, указанных в примере 1.

16 Выход полимера 1,35, его характеристиче ская вязкость в хлороформе при 30 С 0,22.

20 Способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации .процесса, в качестве ка25 тализатора применяют систему, состоящую из алкильного производного алюминия и алкок:нда титана или алкоксила ванапия