Способ получения динитрила метилянтарной кислоты

 

ОП ИСАН

Союз Советскч»

Социалнстицесиии

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву N 222366 (22) Заявлено 12 10.67 (21) 1190648/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет-(43) Опубликовано 25,07,76. Бюллетень № 27 (4б) Дата опубликования описания 15,02,77 (51) M. Кл.е

С 07 С 121/24

ГосудврствеииьФ комитет

Совете й1ийистров СССР во делам изобретений и открытий (5З) У,И1 547.461052.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения С. И, Мехтиев, М, А. Далин и Ю. Д. Сафаров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛА МЕТИЛЯНТАРНОЙ

КИСЛОТЫ

Предлагаемое изобретение относится к синтезу алифатических нитрилов, в частности динитрила метилянтарной кислоты.

Известен метод получения динитрила метилянтарной кислоты по авт, св. 222366 взаимодействием метакрилонитрила с синильной кислотой при

40 — 250 С и давлении 0 — 40 эта в присутствии катализатора — гидроокиси щелочного или щелочно. земельного металла.

Недостатком известного метода является применение в качестве катализатора 2Fic — ного водного раствора едкого кали, а также проведение процесса лри высокой температуре и продолжительности, вследствие чего выход целевого продукта уменьшается за счет образования побочных продуктов, таких как димер метакрилонитрила, кротснонитрил и кокс.

Кроме того, непрореагировавший метакрилонитрил образует с водой, содержащейся в системе, неразделимую азеатропнук смесь.

Найдено, что применение и качестве катализатора безводных гидроокисей щело пплх металлов, в частности едкого кали и едкого патра, способствует уменьшению образования побочггьгх продуктов

1 и неразделимой азеотропной смеси метакрилониФ рила с водой, а также сокрашению продолжительности опыта до 30 — 120 мип и снижению темпера(туры до 100 — 115 С. Процесс синтеза динитрила метилянтарной кислоты проводят в автокпаве ка1 . чающегося типа при парциальном давлении исход ных продуктов 2 — 5 ата.

Пример 1. Исходную смесь, состоящую иэ

20,1 r метакрилонитрила, 4,05 r синильной кислоты; 0,242 г едкого кали (соотношение метакрило,нитрила и синильной кислоты равно 2: 1) поме,щают в ампулу, снабженную электрической печью и термопарой. Данную смесь нагревают в течение 30 — 120 мин при 100 — 115 С и парпиальном давле1нии исходных компонентов, равном 2 — 5 ата. 3а тем реакционную смесь охлаждают до комнатной . температуры и подвергают химическому анализу.

После вакуумной разгонки выделяют 13,98 г динитрила метилянтарной кислоты, что соответству;ет выходу 95 96% при 100%-ной конверсии си:нильной кислоты. При этом образуется незначительное количество кокса (1-1, 5% по весу). Син: тезированный диннтрил метилянтарной кислоты подвергают элементарному (по методу Дюма) и физико- химическому анализам. Чистоту полученного динитрнла метилянтарной кислоты определяют по ИК вЂ” спектру. В таблице приводятся данные анализов.

Пример 2. Исходную смесь, солержащую

268 г метакрилонитрила, 54 с синильной кислоты, о479 1:?.

3 "7 r безводного едкого кали, (соотношение метакрилонитркпа и синильной кислоты 2: 1) помещают в автоклав качающегося типа, снабженный злектрической печью и термопарой. Далее процесс

2т

D го

Т. пл,, OC

Найдено, /о

Вычислено,%

Мол. вес

С Н Н gR

Найде- Вычисно лено

С .Н

63,1 6,47 30,15 24,78 63,8 6,38 29,8 24,92 93,89 94,0 252 — 256 (760) 12 1,423 0,9715

135 — 145 (20) Формула изобретения

Составитель Ж. Исаева

Техред И Андрейчук Корректор Н. Бугакова

Редактор Р. Герасимова

Заказ 4390/3I5

Тираж 575 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб.д 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 с. ° Г 4

Способ получения динитрила метилянтарной кислоты по авт. св. Р 222366, о т л и ч а юосуществляюг аналогично указанному в примере I.

Ланные по выходу, селективности, а также результаты соответствующих анализов полностью совпада ют с указанными в примере 1, f. кип., оСмм рт. ст. шийся тем, что, с целью упрощения проведе-, ния процесса и повышения выхода целевого про дукта, применяют безводную гидроокись щелочного металла,