Способ получения тетраэтиловых эфиров 1,6-дизамещенных 3- метилгексен-з-тетракарбоновых-1,1,6,6 кислот

 

0 П И C А Н И И 24936

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М0

Заявлено 20.11,1968 (М 1219718/23-4) Кл. 12о, 11

12о, 21 с присоединением заявки М

Приоритет

МПК С 07с

С 07с

УДК 547 462 26.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 05.VIII.1969. Бюллетепь No 25

Дата опубликования описания 26.XII.1969

Авторы изобретения

А. А. Ахназарян, Л. А. Хачатрян, Э. А. Волнина и М. Т. Дангян

Ереванский государственный университет

Заявитель

ы э 0 Й v i! т и и . !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

1,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 3-МЕТИЛГЕКСЕН-3-TETPAKAPBOHOBblX1,1,6,6 КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых тетраэтиловых эфиров 1,б-дизамещенных 3-метилгексен-3-тетракарбоновых1,1,6,6 кислот, которые могут быть использованы в полимерной промышленности. Тетраэтиловые эфиры 1,6-дизамещенных 3-метилгексен-З-тетракарбоновых-1,1,6,6 кислот получают конденсацией монозамещенных малоновых эфиров с 2-метил-1,4-дибромбутеном-2 в среде абсолютного этилового спирта в присутствии этилата натрия. Выход тетраэтиловых эфиров колеблется от 56 до 65 /0 от теории.

Пример. В колбе, защищенной хлоркальцевой трубкой, приготовляют этилат натрия из 300 лтл абсолютного этилового спирта и

23 г (1 г атом) металлического натрия.

После растворения всего натрия по каплям приливают 188 г 1 лоль) этилмалонового эфира. Реакционную смесь нагревают на водяной бане 1 час, охлаждают и к ней по каплям прибавляют 114 г (0,5 лтоль) 2-метил1,4-дибромбутена-2. Смесь нагревают на водяной бане 1 час (до и счезновения щелочной реакции на лакмус). Спирт отгоняют, осадок растворяют в воде. Выделившийся маслянистый слой отделяют от,водного, а последний экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки присоединяют к основному дистилляту. Эфир удаляют, а остаток фракционируют в вакууме.

Выделяют 144 г тетраэтилового эфира 1,65 диэтил-3- метилгексен -3-тетракарбоновой1,1,6,6 кислоты, что составляет 65 /0 от теоретического количества. Т. кип. 198 — 203 С при

3 лт.и рт. ст., пр 1,4593, d4 1,0584.

20 20

Найдено, MRp 114,31. СззНззОз1.= . Вычислено 1Rp 114,56.

Найдено, %: С 62, 94; Н 9,12.

Сез НззОз.

Вычислено, /0. С 62, 41; Н 8,59.

Диэтиловый эфир 1,6-дибензил-3-метилгексен-3-тетракарбоновый-1,1,6,6 кислоты имеет приятньш запах корицы.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетраэтиловых эфиров

20 1,6-дизамещенных 3-метилгексен-3-тетракарбоновых-1,1,6,6 кислот, отличающийся тем, что монозамещенный тталоно вый эфир нагревают с 2-метил-1,4-дибромбутеном-2 в присутствии этилата натрия с последующим выделением

25 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре около

100 С.