Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.V,1968 (№ 1238183/23-4) с присоединением заявки № 1238573/23-4

Приоритет

Опубликовано 05 1/!11.1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 24.XII.1969

Кл. 57Ь, 8/01

ЫПК G 03с

УДК 775.513 516 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. А. Царев, В. В. Бабкин и Л. Н. Храмова

Ленинградский институт киноинженеров

Заявитель

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно; к способу изготовления галогенидосеребряной фотографической эмульсии. Оно может быть использовано при производстве кинофотоматериалов.

Известен способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, заключающийся в том, что первое созревание эмульсии проводят в присутствии защитного коллоида галогенида серебра — синтетического полимера — сополимера алкилакрилата и акриловой кислоты. В качестве связующего вещества применяют также поливиниловый спирт и его производные, виниловые или акриловые полимеры с карбоновой, сульфоили аминогруппой, например сополимеры малеиновой, акриловой и метакриловой кислот, полимеры или сополимеры с амфотерными свойствами,,например гидрофобный полипептид, сополимер 2-метил-5-винилпиридина и метакриловой кислоты, сополимер акриламида, или его производных с метакриловой или акриловой кислотой, виниловые полимеры с аминогруппой или четвертичной аммонийной группой, например поливиниламин, поливинилпирролидон и другие, водорастворимые производные целлюлозы.

Однако известные полимеры имеют ряд недостатков, Поливиниловый спирт и его производные, например, обладая хорошими защитными свойствами, оказывает отрицательное влияние на объемный рост микрокристаллов галогенида серебра в процессе физического

5 созревания. Подобными же свойствами характеризуются производные целлюлозы, полимер поливинилсульфат, сополимеры акриламида с акриловым эфиром. Поэтому такие полимеры применяют только для получения позитив)0 HbIx или низкочувствптельных негативных эмульсий.

Полимеры с амфотерными свойствами, хотя и не препятствуют росту кристаллов галогенида серебра, но обладают недостаточными

15 защитными свойствами.

Известен также способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий с частичной заменой >келатины синтетическим полимером — производным поливинилового

20 спирта.

Однако фотографические эмульсии, в которых часть желатины заменена производным поливинилового спирта, с трудом дубятся общеизвестными дубителями. Кроме того, 25 замена желатины такими синтетическими полимерами ухудшает защитные свойства желатины по отношению к кристаллам галогенида серебра.

Цель изобретения — .получение не только

30 позитивных, но и негативных крупнозерни249936

Таблица 2

Количество зерен (I 10 ) для время созревайия, мин

X,р.,мк № класса

40

80

2

4

6

8

10

0,4

0,8

1,2

1,6

2,0

2,4

2,8

3,2

3,6

4,0

0,075

1,300

0,650

0,230

0,015

0,100

0,750

0,530

0,360

0,210

0,090

0,110

0,215

0,310

0,280

0,235

0,200

0,170

0,140

Таблица 1 30

Количество зерен (I„10 ) для время физического созревания,мин

Х,р.,мк"№ класса

20

0,011

0,265

1,170

0,305

0,115

0,010

0,4

0,8

1,2

1,6

2,0

2;4

2,8

3,2

3,6

4,0

2

4

6

8

)7

0,125

0,350

0,565

0,405

0,251

0,140

0,060

0,100

0,195

0,300

0,405

0,325

0,210

0,120

0,062

Таблица 3 через 15 суток через 1 сутки

3 f2+ 0

Эмульсия темпера- адгезионтура план- ная прочления, С ность, г температура плавления, С адгезионная прочность, г

Контрольная (без полимера, задубленного производственным дубителем) 2,0

0,08

5,0

)100

150

200

4,4

2,2

0,03

)100

350

1 часть

2 часть

3 часть

5,0

0,03

)100

1,8

340

)100

0,03

100

4,8

2,2

190 стых эмульсий большой чувствительности, повышение температуры плавления и адгезионной прочности эмульсионных слоев. Это достигается тем, что .при проведении первого созревания эмульсии в качестве защитного коллоида применяют сополимер акриламида, метакриловой кислоты и диалкиламиноалкилме-.àêðèëàòà или смеси желатины с этим сополимером. Применяют сополимер, содержащий

50 — 60% акриламида, 25 — 30% метакриловой кислоты и 10 — 12% диалкиламиноалкилметакрилата. Сополимер берут в количестве 30% от веса сухой желатины. Применяемый сополимер, наряду с хорошей защитой галогенида серебра, не тормозит процесса физического созревания и обладает высокой агрегативной устойчивостью. Сополимер не содержит фотографически активных компонент, поэтому кристаллы галогенида серебра, образовавшиеся в процессе физического созревания, не содержат глубинных центров чувствительности.

Кинофотоматериалы с эмульсионными слоями, содержащими до 30% сополимера, могут обрабатываться как .в обычных условиях (медленная обработка при 18 — 20 С), так и скоростными методами при повышенной температуре. Кроме того, большая механическая прочность слоев может значительно увеличить срок эксплуатации кинофильмов, полученных на таких кинофотоматериалах.

Пример 1. Для определения влияния со5 полимера на процесс физического созревания готовят эмульсию, имеющую избыток бромида 0,8 моль и концентрацию сополимера 1%.

В основу исследования положен общеизвестный статистический микрофотографический

10 метод. Результаты опыта приведены в табл. 1.

П р им е р 2. Повторяют пример 1, но берут

3% полимера. Результаты опыта приведены в табл. 2.

Из табл. 1 и 2 видно, что сополимер акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламино35 этилового эфира метакриловой кислоты почти не тормозит процесса физического созревания фотографической эмульсии. Увеличение концентрации полимера .в эмульсии с 1 до 3% снижает скорость .процесса перекристаллиза40 ции. Сополимер позволяет проводить процесс физического созревания галогенидосеребряных фотоэмульсий без участия желатины.

Пр им е:р 3. Готовят безаммиачную эмульсию ФТ-30, в которой 30% желатины заменя45 ют сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтилового ее эфира. физико-механические свойств а

249936

Таблица 4 через 15 суток через 1 сутки

Эмульсия адгезионная прочность, г температура плавления, С адгезионная прочность, г температура плавления, С

Контрольная (без полимера, задуоленного производственным дубителем) 35

200

0,14

1200

2,2

380

280

1100

0,20

3,0

1 часть

2 часть

> 100

550

190

2,1

1650

0,20

Таблица 5

Полимер» желатиновая эмульсия

Желатиновая эмульсия

° ъ Ю

Ю о

» м !!! aS X » о.а! ! ЪЯ

f» о.ЯО ц! <о

И о

Ф

О !!! » о.ж

Дубитель!

Й ф о о жа„ !!! » д

tU

& к и с!! о! ж р оо!!

Й (5, ! И,О

Ф ы о о

Ацетат хрома 5о, ный раствор, мл/л эмульсии .

88

>100

2100

2500

88

Формалин 1 -ный раствор, мл/л эмульсии:

20

2200

2900

98

>100

>100

Лцетат хрома — формалин, мл/л эмульсии:

10/5

20/10

40/20

2400

2700

97

100

100

Далее эмульсию делят на 3 части. К первой части эмульсии в качестве дубителя добавляют 1в/,-ный раствор формалина, ко !второй—

5э/э-ный раствор глиоксаля и к третьей—

5%-ный раствор ацетата хрома. Эмульсии поливают и сушат на обычных поливных машинах. Полученные пленки проявляют в обычном проявителе, фиксируют,;промывают и сушат. Результаты сенситометрических и физико-механических испытаний приведены в табл. 3.

Пример 4. Готовят аммиачную эмульсию тип — 10, в которой 30% желатины заменено сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламино!этилового ее эфира.

Эмульсию делят на 2 части. К первой части добавляют в качестве дубителя глиоксаль, ко физико-механические свойства второй — дубитель ДУ-801. Полив и сенситометрические испытания полученных пленок проводят обычным способом. Результаты испытаний.приведены в табл. 4.

Пример 5. Готовят бумажную аммиач25 ную эмульсию «Унибром», в которой 30% желатины заменено сополимером акриламида, метакриловой кислоты и диэтиламиноэтиловым ее эфиром, Эмульсию поливают на баритованную подложку, дубят формалином, аце30 татом хрома или их смесью.

Физико-механические свойства таких образцов через 5 суток естественного хранения приведены,в табл. 5.

Из таблиц видно, что замена 30% желати35 ны сополимером следующего состава: 50—

60% акриламида, 25 — ЗОО/р метакриловой кислоты и 10 — 12% аминоэфира не оказывает влияния на фотографические свойства как аммиачной, так и безаммиачной эмульсий.

40 При этом значительно улучшаются физикомеханические свойства: температура плавления повышается на 25 — 30%, а адгезионная прочность эмульсионного слоя .возрастает на

70 — 80%.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, включающий

50 проведение первого созревания,в присутствии в качестве защитного коллоида серебра синтетического полимера, отличающийся тем, что, с целью получения как позитивных, TBK и негативных крупнозернистых эмульсий, с боль55 шой чувствительностью, повышения температуры плавления и адгезионной прочности эмульсионных слоев, в качестве синтетического полимера применяют сополимер акриламида, метакриловой кислоты и диалкиламино60 алкилметакрилата.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, первое созревание проводят .в присутствии смеси сополимера и желатины.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся

65 тем, что применяют сополимер, содержащий

249936

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор В. И. )Колудева

Заказ 3422)16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

50 — 60 /р акриламида, 25 — ЗОО/р метакриловой кислоты и 10 — 12а/а диалкиламиноалкилмета к.р ил ата.

4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что сополимер берут в количестве 30О/о от веса сухой яелатины.