Способ получения выравнивателей окрасок на основе полиалкиленполиал1инов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублин

1=, 1Я (» 1„4 -;

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.Х.1967 (№ 1187256 2l3-4) М. Кл. С 08h 17,66 с присоединением заявки № комитет по делам изобретений и откРытий ори Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 24Х.1972. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 26.14 .1973

УДК 547.582.4 (088.8) Авторы изобретения О. М. Чернцов, О. К. Смирнов, T. В. Щедринская и Е. Н. Анищук

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫРАВНИВАТЕЛЕЙ ОКРАСОК

НА ОСНОВЕ ПОЛИАЛКИЛЕНПОЛИАМИНОВ

Изобретение относится к области получения выравнивателей окрасок на основе полиалкиленполиаминов, которые могут быть применены при кубовом крашении высокопрочными красителями по суопензионному и щелочногидросульфитпому методам.

Предложен способ,полугения выравнивателей окрасок на основе полиалкиленполиаминов общей формулы

R- СН- 1 0 Г 1

М 1,Íä 1СНе),; NH СН (СНт) X(CHAI .,H 0) СН; 00

А. 15 где R — алкенил с числом С ) 8, Х вЂ” группа — NH>(Y) (А) или

I 1 — N — СΠ— СНзСН (К) — СО, Y — низший анкил — СНз или СзНз —, или арил — бензил, А — HSO4 — группа, моноалкилсульфат, галоид или остаток арилсульфокислоты, 25

m — целое число от 0 до 2, п — 1 — 2, р — целое число от 10 до 20.

С пособ заключается IB том, что моно- или диимид алкениля нтарной кислоты подвергают 30 взаимодействшо с окисью этилена и затем диалкилсульфатом, или галоидным алкилом, или эфиром ароматической сульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Пример 1. К 309,5 г (3 г.люль) дпэтилентриамина прибавляют по каплям прп 18—

20 С, размешивая, 209 г (1 г люль) 2-октснилянтарного ангидрида (т. кнп. 141 — 147 С/2 лтл рт. ст.). 3a счет тепла реакции температура повышается до 100 — 120 С. Смесь нагревают

45 — 60 лтин до 160 — 165 С и размешивают,при этой тем пературе 2,5 — 3 час. Избыток диэтнлентриамина (190 — 195 г) и реакционную воду отгоняют в вакууме водоструйного насоса, заканчивая отгонку следов диэтнлентриамина с помощью масляного насоса. Остаток после отгонки — густая и вязкая тсмнокоричневая жидкость (280 — 283 г) по данным элементарного анализа и ИК-опектра представляет собою N-{2-(2,5 -дноксо-3 -(октен2"-ил) -пирролидинил - 1 ) -этил} -этплендиамин (I) формулы

С I-I,„- СН-С0

- g — С112- СН,-ИН-CHq - CH НН2

Сн -Со

Найдено, о о: С 65,38, 65,12; Н 9,75, 10,00;

Х 14,14, 14,23.

253796

10

Сна-(.Нг- Снг-1:Н=4.- Hg CH-CO

) N-Снг-CH2-NH — СН,- CH2; NI ф5 Сн -CQ

С IQH2gN302.

Вычислено, /о. С 65,05; Н 9,90; N 14,43.

Т. кип, 187 — 198 С/2 мм (с разложением), продукт растворяется в с пирте, ароматичеоких углеводородах и не растворяется в воде, эфире, ацето|нитриле и этиленгликоле.

295 г (1 г.моль) соединения 1 оксиэтилируют 661 г (15 г моль) окиси этилена при 145—

155 C (да вление 2 ати) в присутствии 0,3 /о

КОН. Получают аддукт со,средним мол. вес.

956, представля.ощий собой вязкую, темно-коричневую массу, легко растворяющуюся в воде, спирте, разбавленных кислотах и ароматических углеводородах и не растворяющуюся в эфире. Выделенный продукт обрабатывают при 50 — 55 С диметилсульфатом,при молярном соотношении 2: 1. Смесь нагревают при 80—

85 С еще 2 час. Получают сульфометилат в виде темно-коричневого вяз кого ма|сла, хорошо растворяющегося в воде, опирте, раз бавленных кислотах, ароматических углеводородах.

Найдено, /о. С 64,95, 65,04; Н 9,79, 9,68;

N 14,16, 14,29.

C I8H2g N3O2.

Вычислено, /о.. С 65,08; Н 9,83; N 14,27.

Соединение I I растворяется в спирте, ацетоне и ароматических углеводородах, не растворяется в воде, разбавленных кислотах и петролейном эфире.

В результате оксиэтилирования соединения

11 15 моль окиси этилена в обычных условиях этой реакции (125 †1 С, катализатор КОН или NaOH) получают аддукт со средним мол. вес. 986 — это очень вязкая густая темно-коричневая масса, обработка которой диметилсульфатом в условиях, указанных в лримере 2, дает соответствующий сульфометилат.

Пример 3. Смешивают 420 г (2 г моль)

2-этилгексениля нтарного ангидрида (т. кип.

137 — 140 С/2,5 мм рт. ст.) с 103 г (1 г моль) диэтилентриамина, При этом за счет те|ила реакции температура повышается до 110 — 120 С.

Массу нагревают до 155 — 160 С и размешивают при этой темаературе 2,5 — 3 час, после чего отгоняют в вакууме реакционную воду и возможные следы других летучих соединений.

Остаток — вязкая малоподвижная, окрашенная в темно-коричневый цвет .масса — представляет собой 2,2 -ди (2",5"-диоксо-3"- (2" этилгексен-2" -ил) - пирролидинил) -этиламин (III) формулы

CH — С0 CO-«Ö С,Н,5 с, t ом-сн; нрн сн, сн,ч )

С11 р- «О Ñ0-СН2, Найдено, /о. С 69,07, 68,80; Н 9,91, 9,77;

N 8,12, 7,83.

С28Н45И304.

Вычислено, о/о. С 68,99; Н 9,24; N 8,62.

Аналогично получают аддукты соединения 1 с большим или меньшим количеством окиси этилена и сульфометилаты этих аддуктов.

Пример 2. К 206 г (2 г моль) диэтилснтриамина прибавляют по ка плям, размешивая, при 18 — 20 С 210 г (1 г моль) 2-этилгексениля|нтарного ангидрида (т. кип. 155 — 156,5 С/

2 мм рт. ст.). По окончании смешения реакционная масса разогревается за счет тепла реакции до 90 — 120 С. Далее смесь нагревают в течение 1 час до 155 — 160"С и размешивают при этой тем пературе еще 2,5 — 3 час.

По окончании выдержки реакционную массу обрабатывают так, как описано в примере

1, после отгонки избыточного диэтилентриамина и реакционной воды получают 273—

288 г N-(2- (2,5 -диоксо-3 - (2"-этилгексен-2"ил) -.пирролидинил) -этила-этиленди амина (11) формулы

Соединение 111 растворяется в апирте, ацетоне, ароматических углеводородах и в петролейном эфире, не растворяется в воде, разбавленных минеральных кислотах и этиленгликоле.

В результате обработки соединения 111 окисью этилена в обыч ных условиях этой реакции с другими аналогами диимида получают адду кты, растворимые в воде, разба вленных ми неральных кислотах, спирте, ацетоне и некоторых других органических ра створителях.

487 г (1 г моль) соединения 111 оксиэтилируют 690 — 691 г (- 15,7 г моль) окиси этилена,,получая аддукт со средним мол. вес. 1178, имеющий вид мазеобразной темно-зеленой массы. Последнюю обрабатывают в условиях, описа н ных в предыдущих,примерах, диметилсульфатом (1 г моль на 1 г.моль диимида) и получают сульфометилат в виде вязкой малоподвижной жидкости, легко растворяющейся в спирте, эфире, бензоле, ацетоне, в разбавленных минеральных кислотах и в воде.

Описанные соединения, перечень которых отнюдь не ограничивается приведен ными примерами, являются весьма активными выравнивателями кубовых красителей при крашении хлопчато бумажных,,висковных и смешанных тканей по щелочно-гидросульфитному и суспензионному методам.

Хлопчатобумажный мерсеризова|нный сатин подвергают в течение 45 мин крашению при

60 С:в красильной ванне, содержащей в 1 л раствора 0,125 г восстановленного красителя кубового ярко-зеленого 5К (лорошок для крашения), 5 г гидросульфита натрия, 15 мл раствора NaOH (уд. вес 1,357) и 1,0 гсульфометилата, полученного по примеру 1, или других выравнивателей того же типа. Окрашен кую

253796

Предмет изобретения

Составитель Т. Калинина

Тек ред А. Ка м ы шн икова

Корректоры: Т. Журавлева и 3. Тарасова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 809/! Изд. № 186l Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ткань промывают холодной водой, обрабатывают при 80 С раствором олеинового .мыла (1 г/л), промывают водой и сушат. Получаемые окраски отличаются, высокой ровнотой.

Степень выравнивания достигает 90 — 95 u выше (30 — 40% при крашении тем же красителем в отсутствии выравни вателя).

Способ получения вырав!нивателей окрасок на основе полиалкиленполиаминов общей формулы

R-СН-C0, (1 сн; со N СНе (СНе)г NH СНз 1CHQ Х((Н Я О)р

А где R — алкенил с числом C) 8, Х вЂ” группа — NH (Y) (Л) Hëè! 1 — N — СΠ— СН СН(К) — СО, 5

Y — низший алкил — СНз или С Нз —, илп арил — бензил, А — HSO4 — группа, моноалкилсульфат, галоид или остаток арилсульфокис10 лоты, m — целое число от 0 до 2, п — 1 — 2, р — целое число от 10 до 20, отличающийся тем, что моно- или диимид ал15 кенилянтарной кислоты подвергают взаимодействию с окисью этилена и .затем диалкилсульфатом, или галоидным ал килом, или эфиром ароматической сульфокислоты с последующим выделением целевого продукта извсст20 ным приемом.