Способ получения n-трихлорметилтио- 3,6-эндо- этилентетрагидрофталил\ида
255933
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 16
Заявлено 25.XI.196? (№ 1199465/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 19.XI.1970. Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 15.111.1971
Авторы изобретения
Н. П. Емельянов и Л. П. Романовская
Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИХЛОРМЕТИЛТИО- 3,6-ЭНДОЭТИЛ ЕНТЕТРА ГИДРОФТАЛ И МИДА лучения N-трпхлорметилтно-3,6-эндоэтпленДанное. изобретение относится к области потетрагидрофталимида формулы:
CTi
_#_SCC1
Сн- Ct ной среде при 0 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример, синтез М-трихлорметилтио-3,6-эндоэтилентетрагидрофталимида протекает в четы5 ре стадии по схеме: который может найти применение в сельском хоз я и стве.
Способ состоит в том, что З,б-эндоэтилентетрагидрофталимид подвергают взаимодействию с перхлорметилмеркаптаном в водно- щелочСН вЂ” Cp happ O °
+II 0
СН вЂ” CO (о CO очкин ж:тЖ )зш н.о
СО
Сова Советских
Социалистических
Республик
МПК С 07с
УДК 547.584(088.8) 255933
Со .МЗСС1, + со
-+Ma CJ. -1-.Н,О
СН С
НС
Составитель Т. Калинина
Корректор О. Б. Тгорина
1 едактор В. Дибобес
Изд. № 127 Заказ 238 4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
1 стадия — получение ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты.
Синтез ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты осуществляется конденсацией циклогексадиена-1,3 с малеиновым ангидридом. К 98 г расплавленного малеинового ангидрида при 100 — 10 С прикапывают 80 г циклогексадиена-1,3. малярное соотношение компонентов 1: 1. Получается 174,5 г аддукта.
Выход З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидрида 98%, т. пл. 122 — 125 С.
I I стадия — получение З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.
Синтез З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида осуществляется действием аммиака или углекислого аммония на ангидрид З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты. В 167 г расплавленного З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидрида при 200 — 220 С вводят сильную струю аммиака, предварительно осушенного. Конец реакции определяют по количеству собранной в ловушке воды. После охлаждения продукт реакции кристаллизуется. Получают 156 г З,б-эндоэтилентет рагидрофталимида. Выход его составляет 94%. Т. пл. З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида, перекристаллизованого из этилового спирта, 118 — 120 С.
Вычислено, %: 67,80; Н 6,21; N 7,91.
СтоНИО Х
Найдено, %: С 67,60; Н 6,27; N 8,00.
I II стадия — получение перхлорметилмеркаптана.
Синтез перхлорметилмеркаптана осуществляется хлорированием сероуглерода в присутствии кристаллического йода в качестве IKBTBлизатора по методике, описанной Helfrich u
Reid (8) с выходом 60 — 62%.
IV стадия — получение Х-трихлор метилтиоЗ,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.
Синтез N-трихлорметилтио-3,б-эндоэтилентетрагидрофталимида осуществляется взаимодействием З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида с перхлорметилмеркаптаном в водно-щелочной среде. В колбу помещают 132,75 г имида и 750 нл 1 н. раствора Ма ОН. После растворения имида раствор охлаждают до 0 С и при энергичном перемешиванип быстро прикапывают 139,5 г перхлорметилмеркаптана, Выпадает желтоватый осадок. После окончания прикапывания реакционную массу перемешивают еще в течение 2-х час. Осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой, отсасывают и сушат на
10 воздухе под тягой. Получают 164,75 г iN-трихлорметплтио-3,6 — эндоэтилентетрагидрофталпмпда.
Выход технического продукта 67%, т. пл. продукта колеблется в пределах 120 С в зави15 симости от степени чистоты исходного З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида. Чистый N-трихлорметилтио - 3,6 - эндоэтилентетрагидрофталимпд — белое кристаллическое вещество с неприятным запахом, дважды перекристалли20 зованное из бензола, т. пл. 142 †1 С.
Вычислено, %: С 40,42; Н 3,09; N 4,28;
S 9,80; С 32,61.
С i Н,вХО ЯС1з.
Найдено, %: С 40,57; Н 3,42; N 4,00; S 9,56;
25 Ci. 33 29
Предмет изобретения
Способ получения N-трихлорметилтио-3,6эндоэтилентетрагидрофталимида формулы:
40 отличающийся тем, что З,б-эндоэтилентетрагидрофталимид подвергают взаимодействию с перхлорметилмеркаптаном в водно-щелочной среде при 0 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
