Способ получения эфироамидов дитиофосфоновойкислоты
259879
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 17.1.1969 (¹ 1298327/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК G 07f
УДK 547.26 118 122.17 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 22.Х!1.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970
Дата опубликования описания 12Х.1970
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, P. В. Стрельцов, П. С. Хохлов и С, Г. Жемчужин
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИДОВ ДИТИОФОСФОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
1 и
В Р
8 SCH ÑHãNHÑ вЂ” R
Изобретение относится к способу получения эфироамидов дитиофосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, аралкил, арил;
R и R" — водород, алкил, аралкил;
R " — арилоксиалкил.
Соединения этого типа и способ их получения в литературе не описаны.
Они обладают широким спектром физиологической активности и могут найти применение в качестве пестицидов.
Предлагаемый способ основан на взаимодействии апп|дридов дитиофосфоновой кислоты с первичными или вторичными аминами в присутствии третичных аминов с последующей обработкой ооразующейся соли амида дитиофосфоновой кислоты хлорангидридом арплоксиалкилкарбоповой кислоты и этиленцмином.
Этим спосооом оыстро в мягких условиях (20 — 50 С) с высоким выходом (80 — 90о ) получают большое количество новых соединений, включа10щи: в себя такие физиологически активные группировки, как фосфоновые и арилоксиалкилкарбоновые кислоты, Конечные вещества представляют собой слегка окрашенные вязкие масла, хорошо растворимые в органических растворптепях и не растворимые в воде. Строение их подтверждается элементарным и спектральным ана,пизами.
П р им е р 1. N-бутпл-S-(р-(2,4-дихлорфено1О ксиацетпламидо) ) этилметилдитиофосфонат.
К смеси 0,025 г люль aIII IvpIua метплдитиофосфоновой кислоты, 0,025 г люль бутилампна и 30 мл бен..ола при перемешивании и охлаждении дооавляют 0,025 г .ноль триэтплампна, поддерж|вая температуру 13 реакционной массе — 20 С. Массу продолжают перемешивать
1 ча.. при комнатной температуре и 2 «ас при
50 С, затем охлаждают до 20"С и при этой температуре медленно добавляют раствор
2О 0,025 г .чоль хлора гидрида 2,4-дпхлорфеноксиуксусной кислоты в 15 .чл бензола перемешивают 2 час при комнатной температуре и добавлятот по каплям раствор 0,025 г моль этилечимпна в 5 мл бензола, поддерживая
25 температуру реакционной массы 20 C. Смесь перемешивают еще 1 час в этих условиях и
3 час при 50=С, охлаждают, отделяют фильтрованием хлорптдрат триэтилампна, промыBBIoT фильтрат водой, сушат pI 0 чад сульфа30 том магния и отгоняют при пониженном дав259879
Предмет изобретения
Таблица
Вычислено, %
Найдено, % о
20
"о
Формула
Соединения
P S
C2 H2PC I2N2 2 PS 2
11,77
5,74 11,86
5,18
1,5975 5,23
5,67
87,5
С2тH»CI2N202PS2
5,55
6,14 12,68
12,77
1,6080 5,46
6,19
92,0
С„Н2,CI2N202PS2
5,55
6,21
6,14 12,68
12,59
1,6050 5,59
92,0
С,4H„CI,N,О,PS2
;-11,95
5,20
1,6285 5,13
5,76 11,88
5,83
93,8
С22Н22С!2М202Ро2
5,33
5,82
5,91 12,20
12,12
1,6235 5,41
96,1
Составитель И. Головникова
Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова
Корректор Л. И. Гаврилова
Заказ 1081(2 Тираж 500 Подписно
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская наб., д, 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ленин бвнзол, В остатке получают искомый продукт. Выход 89 5%; n о 1 5865
Найдено, %: N 6,61; P 7,11; S 15,01.
Вычислено, %: N 6,53; P 7,23; $14,93.
В ИК-спектре полученного, соединения, снятом на приборе ИК-10 в тонкой пленке после распла влен1!я, обнаружены полосы поглоще.ния, соответствующие колебания связей и групп P — S (495 см !); P — S (590 см 1);
P — N (705 см !), С вЂ” Π— OAr (несколько пиков в области 1060 — 1120 см т; 1280 см — г);
P — СН2 (1320 см г); С вЂ” С в ароматических ядрах (1500, 1620 см >) С=О в C(O) NH (1680 см т), СН (1460, 2370 см >), СН в аром атичеоких ядр ах (3030 — 3080 см- >) NH (3230, 3410 см >).
Аналогично получают другие соединения, перечень и данные анализа которых приведены в таблице.
С1
0 1 НСаН9
1l
0CHCNECвН,28 Р, СНВ ) С6Н5
NHCÄa„
С! " ОСН,СЮНСДО-Р
6 Д СН,С,Н, С!
М(С2Н,}2
С! ОСН CNHCН„8 Р
11 1!
8 СН2СвН, С!
У 12 НСН2С,Н2 а ОСН,CNHC S-Р !!
g СН,С,Н, С!
М С,Н2
CI " CH CNHC H„S — Р, СН,С,Н, 1!
Способ получения эфироамидов дитиофосфоно вой кислоты общей формулы
5 NR "
В.-Р
3 8СН CH NHC — R " !
0 где R — алкил, аралкил, арил;
R и R" â€,водород, алкил, аралкил;
Р" — арилоксиалкил, отли тющийся тем, что ангидрид дитиофосфоновой кислоты .подвергают взаимодействию с
15 первичным или вторичным амином в присутствии третичных аминов с последующей последовательной обработкой образующейся соли амида дитиофосфоновой кислоты хлорангидридом арилоксиалкилкарбоновой кислоты и
20 этиленим ином.
