Способ получения спечённых магнитотвёрдых сплавов системы железо-хром-кобальт

Авторы патента:

H01F1/08 - Магниты; индуктивности; трансформаторы; выбор материалов, обеспечивающих магнитные свойства (керамические составы на основе ферритов C04B 35/26; сплавы C22C; термомагнитные приборы H01L 37/00; громкоговорители, микрофоны, адаптеры или подобные акустические электромеханические преобразователи H04R)

C22C33/02 - порошковой металлургией (обработка металлического порошка B22F)

B22F3/12 - уплотнение и спекание (ковкой B22F 3/17)

B22F1/00 - Специальная обработка металлических порошков, например для облегчения обработки, для улучшения свойств; металлические порошки как таковые, например смеси порошков различного состава (C04, C08 имеют преимущество)

Владельцы патента RU 2534473:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению постоянных магнитов из магнитотвердых сплавов на основе системы железо-хром-кобальт. Готовят шихту, содержащую порошки железа, хрома, кобальта и легирующих элементов, и проводят ее механоактивацию в планетарной шаровой мельнице в среде этилового спирта в течение 2-15 минут, с последующей сушкой. Полученную шихту формуют, спекают и подвергают термообработке, в т.ч. термомагнитной. Обеспечивается снижение времени и температуры спекания. 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Изобретение относится к области порошковой металлургии в части технологии получения постоянных магнитов из магнитотвердых сплавов на основе системы железо-хром-кобальт методами порошковой металлургии.

Известны способы получения магнитотвердых сплавов системы железо-хром-кобальт методами порошковой металлургии, включающими смешение как элементарных порошков железа, хрома, кобальта, так и их сплавов (прекурсоров) с легирующими добавками, частичную активацию полученной шихты, формование для получения порошковых заготовок постоянных магнитов, их спекание в вакууме (или в защитной атмосфере) при температурах 1350-1420°C, термическую обработку, включая термомагнитную, для получения окончательных магнитных гистерезисных свойств.

Известна технология получения постоянных магнитов из порошковых магнитотвердых сплавов системы Fe-Cr-Co, подробно описанная в статье, которая свидетельствует, что оптимальной температурой спекания является температура 1400-1420°C, которая достаточно высока для спекания металлических сплавов и требует наличия специализированного оборудования (J. Appl. Phys. M.L. Green, R.C. Sherwood and C.C. Wong “Powder metallurgy processing of Cr-Co-Fe permanent magnet alloy containing 5-25 wt. % Co” 1982, v.53, No 3, pp.2398-2400).

Известен способ получения магнитных изделий, содержащих Fe, Cr, Co, из порошков с элементарными или предварительно сплавленными частицами. Порошок смешивают с нанодисперсным органическим связующим в количестве до 10 масс.%, которое затем удаляют при температурах до 600°C перед спеканием (US 4401482 A, 30.08.1983).

Недостатком этого способа получения порошковых магнитотвердых материалов системы Fe-Cr-Co является само использование органических связующих добавок, которые при выжигании загрязняют сплав углеродом, являющимся сильным γ-образующим элементом, приводящим к резкому уменьшению остаточной индукции и максимального энергетического произведения магнитотвердых Fe-Cr-Co сплавов.

Известен способ изготовления магнитов из порошковых материалов на основе системы железо-хром-кобальт, основанный на использовании порошков ферросплавов легирующих элементов (ферросилиция и ферромолибдена, взятых в количестве 0,5-5 мас.%), обеспечивающих жидкофазное спекание и тем самым повышающих плотность получаемых постоянных магнитов. Способ включает приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта, феррокремния и ферромолибдена или молибдена, прессование полученной шихты, спекание, термообработку и термомагнитную обработку (RU 2334589 C2, 27.09.2008).

К сожалению, этот способ изготовления магнитов из порошковых материалов на основе системы железо-хром-кобальт не обеспечивает снижения температуры спекания отформованных порошковых заготовок и тем самым не позволяет снизить энергозатраты на производство постоянных магнитов.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения спеченных порошковых магнитотвердых Fe-Cr-Co сплавов, сущность которого состоит в том, что для интенсификации процесса спекания проводят механоактивацию как исходных порошков шихты, так и порошков сплавов прекурсоров, вводимых в шихту (US 4601876 A, 22.07.1986).

К недостаткам этого способа получения порошковых постоянных магнитов следует отнести необходимость использования порошков прекурсоров высокохромистых и высококобальтовых Fe-Cr-Co сплавов, обработанных на сигму-фазу, что существенно усложняет весь технологический процесс получения порошковых магнитов.

Техническим результатом изобретения является снижение времени и температуры спекания.

Технический результат изобретения достигается тем, что способ получения спеченных магнитотвердых сплавов системы железо-хром-кобальт включает приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта и легирующих элементов, механоактивацию и последующее формование полученной шихты, спекание, термообработку, в т.ч. термомагнитную, при этом механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в среде этилового спирта в течение 2-15 минут с последующей сушкой полученной шихты. Кроме того, механоактивацию шихты могут проводить с добавлением поверхностно-активных веществ в количестве 0,1-0,8 масс.%, в качестве которых используют преимущественно стеариновую кислоту.

Сущность настоящего изобретения заключается в том, что в процессе механоактивации шихты происходят различные как физико-химические, так и чисто физические процессы. К первой группе процессов относятся процессы изменения физических структур исходных порошков (увеличения их дефектности за счет повышения концентрации различных линейных и точечных дефектов), образуются новые метастабильные промежуточные соединения и т.д., что в конечном счете переводит систему в состояние, далекое от равновесия. Чем дальше от равновесия система отстоит, тем скорее и при более низких температурах она приходит в равновесие в процессе спекания. Ко второй группе процессов относится процесс изменения формы самих частиц исходных компонентов за счет пластической деформации, в результате которой они приобретают хаотически беспорядочную форму, которая обеспечивает лучшую формуемость и плотность сырых порошковых изделий перед спеканием, что, опять-таки, приводит к уменьшению температуры и времени спекания готовых изделий. Механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в среде этилового спирта. Оптимальный временной интервал мокрого помола 2-15 минут. При более коротких временах помола эффект повышения магнитных гистерезисных свойств практически не проявляется, а при более длительных временах помола они снижаются. Так, в табл. 1, 2 приведены примеры, в которых время механоактивации составляет 20 мин. Из этих примеров видно, что магнитные гистерезисные свойства понижаются. После механоактивации производят сушку полученной шихты. Введение поверхностно-активных веществ (ПАВ) в количестве 0,1-0,8 масс.%, преимущественно стеариновой кислоты, в жидкую среду помола позволяет несколько увеличить остаточную индукцию Fe-Cr-Co магнитотвердого сплава при некотором снижении коэрцитивной силы при сохранении значения максимального энергетического произведения на одном и том же уровне. Целесообразность введения ПАВ диктуется конкретными требованиями потребителя постоянных магнитов. При меньшем количестве поверхностно-активных веществ не происходит повышения магнитных гистерезисных свойств, а при большем значении они начинают снижаться.

Сущность изобретения подтверждается примерами, которые сведены в таблицах 1 и 2.

Пример 1.

Во всех приведенных примерах 1 (таблица 1) элементарные промышленные порошки Fe, Cr, Co, Mo и W смешивают в турбосмесителе. Металлические компоненты берут в соотношении: 30 масс.% хрома, 20 масс.% кобальта, 2 масс.% молибдена, 2 масс.% вольфрама, остальное - карбонильное железо. Проводят механоактивацию полученной шихты в течение 5 мин путем мокрого помола в среде этилового спирта в высокоэнергетической планетарной мельнице с использованием в качестве мелющих тел шаров диаметром 8 и 10 мм из закаленной стали ШХ15. Соотношение веса шихты к весу мелющих шаров составляет 1:10. Осуществляют сушку полученной шихты и проводят формование образцов высотой 20 мм путем прессования шихты на ручном гидравлическом прессе в разъемной матрице с внутренним отверстием 13,5 мм при давлении 600 МПа. Спекание проводят в вакуумной шахтной печи в вакууме 10^-2 Па, а затем термическую обработку в установке, которая позволяет осуществлять термомагнитную обработку (ТМО) в температурном интервале 680-600°C в магнитном поле H=3500 эрстед. Контролируемое охлаждение (старение) образцов после проведения ТМО проводят как в этой же установке, так и в отдельной муфельной печи с программируемым регулятором температуры.

Пример 2.

Во всех приведенных примерах 2 (таблица 2) элементарные промышленные порошки Fe, Cr, Co, Mo и W смешивают в турбосмесителе. Металлические компоненты берут в соотношении: 26 масс.% хрома, 16 масс.% кобальта, 2 масс.% молибдена, 2 масс.% вольфрама, остальное - карбонильное железо. Далее проводят процессы механоактивации шихты путем мокрого помола в течение 5 мин в среде этилового спирта, осуществляют сушку полученной шихты и формование из нее образцов. Спекание и термическую обработку образцов, включая термомагнитную, проводят также, как и в примерах таблицы 1.

Данные таблиц 1 и 2 однозначно свидетельствуют о том, что механоактивация шихты порошковых высококоэрцитивных Fe-Cr-Co магнитотвердых сплавов путем мокрого помола в среде этилового спирта как с добавлением ПАВ, так и без добавления, повышает магнитные гистерезисные свойства, снижает оптимальную температуру спекания на 100-120°C при уменьшении времени спекания в 2 раза.

Таблица 1
Обработка	Температура и время спекания, °C (ч)	Время механоактивации, мин	Содержание ПАВ,%	B_r, Тл	Н_сИ, кА/м	(ВН)_макс, кДж/м³
1	2	3	4	5	6	7
Без механоактивации	1420 (4 ч)	-	-	0,985	72,0	34,2
	1350 (4 ч)	-	-	0,89	68,0	27,4
	1300 (4 ч)	-	-	0,71	66,5	18,1
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта)	1420 (4 ч)	5	-	0,98	71,0	33,8
	1300 (4 ч)	5	-	1,0	75,0	36,2
	1270 (4 ч)	5	-	1,0	69,8	34,4
	1250 (4 ч)	5	-	0,91	69,0	29,6
	1300 (2 ч)	5	-	1,0	73,0	38,0
	1300 (2 ч)	2	-	0,95	68,3	30,1
	1300 (2 ч)	3	-	0,98	69,8	35,1
	1300 (2 ч)	10	-	1,0	70,5	36,8
	1300 (2 ч)	15	-	0,99	74,0	37,1
1300 (2 ч)	20	-	0,90	70,2	28,0
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта с добавками ПАВ). В качестве ПАВ использованы стеариновая и олеиновая кислоты.	1300 (2 ч)	5	0,05 (стеарин.)	1,0	72,9	37,9
	1300 (2 ч)	5	0,1 (стеарин.)	1,02	70,8	38,0
	1300 (2 ч)	5	0,5 (стеарин.)	1,05	69,1	38,1
	1300 (2 ч)	5	0,5 (олеин.)	0,98	69,4	35,2
	1300 (2 ч)	5	0,8 (стеарин.)	1,0	65,2	38,2
	1300 (2 ч)	5	0,8 (олеин.)	0,975	74,0	32,6
	1300 (2 ч)	5	0,9 (стеарин.)	0,98	74,3	36,1
1300 (2 ч)	5	0,9 (олеин.)	0,95	61,2	29,8

Таблица 2
Обработка	Температура и время спекания, °C(ч)	Время механоактивации, мин	Содержание ПАВ, %	B_r, Тл	Н_сВ, кА/м	(ВН)_макс, кДж/м³
1	2	3	4	5	6	7
Без механоактивации	1420 (4 ч)	-	-	1,15	54,0	33,2
Без механоактивации	1350 (4 ч)	-	-	1,08	52,0	28,4
1300 (4 ч)	-	-	0,71	50,5	12,1
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта)	1300 (2 ч)	5	-	1,20	56,0	36,1
	1300 (2 ч)	2	-	1,15	54,5	33,5
	1300 (2 ч)	3	-	1,18	54,5	34,0
	1300 (2 ч)	15	-	1,17	54,8	35,5
1300 (2 ч)	20		1,13	53,0	31,0
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта с добавками ПАВ). В качестве ПАВ использованы стеариновая и олеиновая кислоты.	1300 (2 ч)	5	0,1 (стеар.)	1,22	55,6	36,0
	1300 (2 ч)	5	0,5 (стеар.)	1,25	52,6	36,8
	1300 (2 ч)	5	0,8 (стеар.)	1,26	52,6	36,9
1300 (2 ч)	5	0,9 (стеар.)	1,24	48,5	32,8

1. Способ получения спеченного магнитотвердого сплава системы железо-хром-кобальт, включающий приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта и легирующих элементов, механоактивацию и последующее формование полученной шихты, спекание, термообработку, в том числе термомагнитную, отличающийся тем, что механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в шаровой планетарной мельнице в среде этилового спирта в течение 2-15 минут, с последующей сушкой полученной шихты.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что механоактивацию шихты проводят с добавлением поверхностно-активных веществ в количестве 0,1-0,8 мас.%.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активных веществ используют, преимущественно, стеариновую кислоту.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к листу из магнитной стали с полуорганическим изоляционным покрытием. Покрытие содержит неорганический компонент и органическую смолу.

Способ получения магнитовосприимчивых водорастворимых гидрофобно модифицированных полиакриламидов и магнитная жидкость на их основе // 2533824

Изобретение относится к способу получения магнитовосприимчивых водорастворимых гидрофобно модифицированных полиакриламидов, а также к магнитной жидкости, содержащей такой полиакриламид, и может быть использовано в нефтедобывающей промышленности для контролируемых под действием магнитного поля процессов доставки и размещения магнитных жидкостей при гидроразрыве пласта породы (ГРП), а также в качестве средства мониторинга их нахождения при прокачке по трубам, при нахождении в скважине или в трещине.

Способ получения наночастиц маггемита и суперпарамагнитная порошковая композиция // 2533487

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения наночастиц маггемита готовят водный раствор хлорида железа (III), добавляют к нему щелочь до рН 6,5-8, нагревают до 60-70°С, промывают до начала окрашивания промывных вод.

Способ производства нетекстурированной электротехнической стали с высокими магнитными свойствами // 2532786

Изобретение относится к способу производства нетекстурированной электротехнической стали с высокими магнитными свойствами. Способ включает выплавку стали, содержащей, мас.%: C≤0,0040, Si 0,1-0,8, Al 0,002-1,0, Mn 0,10-1,50, P≤0,2, Sb 0,04-0,08, S≤0,0030, N≤0,0020, Ti≤0,0020, Fe и неизбежные примеси - остальное, отливку стальных прутков, нагрев прутков до температуры 1100-1150°C, горячую прокатку прутков, включающую отделочную прокатку при температуре 860-920°C с получением горячекатаной полосы, охлаждение горячекатаной полосы воздухом в течение времени t (сек), при выполнении соотношения: (2+30×Sb%)≤t≤7, смотку полосы в рулон при температуре ≥720°C, холодную прокатку полосы со степенью обжатия 70-78% с получением холоднокатаной полосы требуемой толщины, отжиг холоднокатаной полосы путем нагрева до температуры 800-1000°C со скоростью нагрева ≥15°C/сек и времени выдержки 10-25 сек.

Способ получения магнитотвердого материала sm2fe17nx // 2531393

Изобретение может быть использовано при получении магнитотвердых материалов, используемых в электротехнике и машиностроении. Способ получения магнитотвердого материала Sm2Fe17Nx включает смешивание порошков Sm и Fe, их механоактивацию и последующее азотирование.

Лист электротехнической текстурированной стали // 2531213

Изобретение относится к области металлургии. В настоящем изобретении разработан лист электротехнической текстурированной стали, который может поддерживать низкое значение потерь в сердечнике, собранном в виде фактического трансформатора, и имеет отличные характеристики потерь в сердечнике действующего трансформатора, в котором толщину (мкм) пленки a1 изолирующего покрытия на дне линейных канавок, толщину (мкм) пленки a2 изолирующего покрытия на поверхности стального листа в частях, отличающихся от линейных канавок, и глубину (мкм) a3 линейных канавок регулируют таким образом, чтобы они удовлетворяли соотношениям: 0,3 м к м ≤ a 2 ≤ 3,5 м к м и a 2 + a 3 − a 1 ≤ 15 м к м . 2 з.п.

Способ производства холоднокатаной полуобработанной легированной электротехнической стали // 2529326

Изобретение относится к области металлургии, конкретно к технологии производства полуобработанной электротехнической изотропной стали, предназначенной для изготовления деталей магнитопровода.

Способ получения листа из неориентированной электротехнической стали // 2529258

Изобретение относится к области металлургии. Для увеличения плотности магнитного потока в направлении прокатки стального листа стальной сляб, содержащий, мас.%: 0,01-0,1 C, не более 4 Si, 0,05-3 Mn, не более 3 Аl, не более 0,005 S, не более 0,005 N, остальное Fe и неизбежные примеси, подвергают горячей прокатке, холодной прокатке и окончательному отжигу, при этом окончательный отжиг проводят в таких условиях, что средняя скорость возрастания температуры в ходе нагрева листа составляет не менее 100°C/с, а температура выдержки находится в температурном диапазоне 750-1100°C.

Лента из ферромагнитного аморфного сплава с уменьшенным количеством поверхностных дефектов и ее применение // 2528623

Изобретение относится к области электротехники, а именно, к ленте из ферромагнитного аморфного сплава для применения в сердечниках трансформаторов, ротационных машинах, электрических дросселях, магнитных датчиках и устройствах с генерацией импульсной мощности.

Способ производства нетекстурированной электротехнической стали с высокой магнитной индукцией // 2527827

Изобретение относится к способу производства нетекстурированной электротехнической стали с высокой магнитной индукцией. Способ включает выплавку стали с химическим составом, вес.%: Si 0,1-1, Al 0,005-1,0, C≤0,004, Mn 0,10-1,50, P≤0,2, S≤0,005, N≤0,002, Nb+V+Ti≤0,006, остальное Fe и неустранимые включения, получение отливки в виде стального прутка, нагрев стального прутка до температуры в диапазоне 1150-1200°C, выдержку при этой температуре в течение определенного времени, горячую прокатку с температурой конца прокатки 830-900°C с получением стальной полосы, охлаждение ее до температуры ≥570°C и смотку горячекатаной полосы в рулон, правку горячекатаной полосы путем холодной прокатки с коэффициентом обжатия 2-5%, непрерывную нормализацию холоднокатаной полосы при температуре не ниже 950°C, выдержку при этой температуре в течение 30-180 с, травление нормализованной полосы и последующую холодную прокатку с суммарным коэффициентом обжатия 70-80% до получения листа из холоднокатаной стали конечной толщины, отжиг холоднокатаного листа конечной толщины путем его нагрева со скоростью нагрева не менее 100°C/с до температуры в диапазоне 800-1000°C, выдержки при этой температуре в течение 5-60 с и последующего медленного охлаждения до температуры 600-750°C со скоростью охлаждения 3-15°C/с, что позволяет увеличить магнитную индукцию нетекстурированной электротехнической стали минимум на 200 Гс без увеличения потерь железа.

Высокопрочная низколегированная спеченная сталь // 2533988

Изобретение относится к области металлургии, в частности, к низколегированному порошку на основе железа и может быть использовано для получения высокопрочных спеченных деталей, в частности деталей компонентов автомобиля.

Железо-ванадиевый порошковый сплав // 2532221

Изобретение относится к области металлургии, в частности к водораспыленному порошку, и может быть использовано для производства спеченных и при необходимости кованых деталей.

Композиция, улучшающая обрабатываемость резанием // 2529128

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению изделий на основе железа, пригодных для обработки резанием. Порошковая композиция на основе железа содержит порошок на основе железа и улучшающую обрабатываемость резанием добавку, содержащую по меньшей мере один силикат из группы глинистых минералов.

Способ получения диффузионно-легированного порошка железа или порошка на основе железа, диффузионно-легированный порошок, композиция, включающая диффузионно-легированный порошок, и прессованная и спеченная деталь, изготовленная из упомянутой композиции // 2524510

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к порошковой композиции на основе железа, и способу получения диффузионно-легированного порошка. Диффузионно-легированный порошок получен смешиванием порошка железа или на основе железа с частицами легирующего порошка, содержащими медь и никель, и нагрев смеси порошков в неокислительной или восстановительной атмосфере до температуры 500-1000°С в течение 10-120 минут для связывания частиц легирующего порошка с поверхностью базового порошка.

Порошковый износо- корозионно-стойкий материал на основе железа // 2523648

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к порошковым коррозионно-стойким материалам на основе железа. Может использоваться для изготовления деталей, работающих в агрессивных абразивсодержащих средах, например, в нефтедобывающей, химической промышленности.

Способ получения дисперсноупрочненной высокоазотистой аустенитной порошковой стали с нанокристаллической структурой // 2513058

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению дисперсноупрочненной высокоазотистой аустенитной стали с нанокристаллической структурой.

Способ получения беспористого карбидочугуна для изготовления выглаживателей // 2511226

Изобретение относится к металлургии, в частности к получению карбидочугуна с отсутствием пор в объеме сплава, и может быть использовано для изготовления рабочих частей выглаживателей.

Смазка для композиций порошковой металлургии // 2510707

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к порошковой композиции на основе железа и используемой в ней композитной смазке. Порошковая композиция содержит железный порошок или порошок на основе железа и частицы композитной смазки.

Спеченный материал для сильноточного скользящего электроконтакта // 2506334

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к порошковым антифрикционным материалам для сильноточных скользящих контактов. Может использоваться для изготовления токосъемных щеток, например, униполярных генераторов или токосъемных башмаков, контактирующих с рельсом туннельной железной дороги.

Способ изготовления стали с упрочняющими наночастицами // 2493282

Изобретение относится к порошковой металлургии, а именно к способу получения стали, содержащей наноразмерные частицы боридов, оксидов, нитридов. Может использоваться для изготовления элементов деталей для хранения отработавшего ядерного топлива, чехлов тепловыделяющих сборок (ТВС) ядерных реакторов, чехлов гильз системы управления и защиты нейтронных источников (СУЗ), оболочек твэлов.

Способ получения порошковых магнитотвердых сплавов на основе системы железо-хром-кобальт // 2533068

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению постоянных магнитов из магнитотвердых сплавов системы железо-хром-кобальт. Шихту, содержащую порошки железа, хрома, кобальта, легирующие добавки и до 15 мас.% нанопорошков железа, хрома и кобальта, формуют с получением заготовки.