Композиция в виде водно-диспергируемых гранул с вариабельным высвобождением
Изобретение относится к вариантам композиций в виде водно-диспергируемых гранул. Композиция содержит: микрокапсулы, содержащие инкапсулированные агрохимические активные ингредиенты; ПАВ; инертные наполнители; агрохимические вспомогательные вещества. Композиция может содержать второй активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным. Водно-диспергируемые гранулы при диспергировании имеют размер от 0,1 микрон до 50 микрон. Инкапсулирование ингредиентов осуществляют в мочевино-формальдегидную или полимочевинную оболочки. Оболочка из полимочевины сформирована путем межфазной конденсационной полимеризации изоцианата и амина. ПАВ выбирают из группы, состоящей из блок-сополимеров полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов. Обеспечивается повышение устойчивости и эффективности композиции. 3 н. и 27 з.п. ф-лы, 7 табл., 6 примеров.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент. Настоящее изобретение также относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один первый агрохимический активный ингредиент, и по меньшей мере один второй агрохимический активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным.
Уровень техники
Известны различные агрохимические активные ингредиенты, инкапсулированные для обеспечения безопасности для потребителя, чтобы добиться контролируемого высвобождения и длительного контроля при применении на сельскохозяйственных культурах, или по другим причинам, например, когда активный ингредиент является летучим.
Микрокапсулы или инкапсулированные суспензии являются более неустойчивыми, по сравнению с водно-диспергируемыми гранулами. Кроме того, инкапсулированные суспензии имеют такие недостатки, как высокие затраты на упаковку, потери при испарении, и т.д., по сравнению с водно-диспергируемыми гранулами. Сухие формы, такие как водно-диспергируемые гранулы, являются предпочтительными, поскольку их можно хранить в течение более продолжительного периода времени, в широком диапазоне температур, без нарушения стабильности рецептуры.
US 5925464 раскрывает способ приготовления водно-диспергируемой гранулы, содержащей микрокапсулы, с применением поливинилового спирта. Эта рецептура при добавлении в воду имеет тенденцию к плохому диспергированию, а также оседает и плохо суспендируется.
US 5639710 также раскрывает композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащие микрокапсулы, включающие поливиниловый спирт. Эти рецептуры имеют различные недостатки, такие как плохая биоэффективность. Далее, US 5639710, где предпочтительно применяется ATLOX 3409, содержит алкилфенол-этоксилаты, которые являются нежелательными и запрещены в различных странах из-за токсичности, связанной с такими соединениями. Кроме того, при растворении в воде перед распылением отмечалось, что рецептура плохо суспендируется и засоряет сопло ранцевых распылителей.
В частности, водно-диспергируемые гранулы в виде микрокапсул, включающих поливиниловый спирт, обеспечивают «нокдаун» или быстрое высвобождение, но не обеспечивают длительного пролонгированного биологического эффекта, и таким образом, остается потребность в применении другого пестицида для контроля повреждения сельскохозяйственных культур. Также в некоторых случаях отмечалось, что активный ингредиент, инкапсулированный с поливиниловым спиртом, не высвобождается так, как это необходимо, и представляет проблему для потребителя и окружающей среды.
Композиции в виде водно-диспергируемых гранул, использующие капсулы с полимочевиной, такие как те, что описаны в US 5354742, не являются предпочтительными, поскольку наблюдалось, что имеется значительная задержка высвобождения инкапсулированного активного вещества, и часто активное вещество не высвобождается, вызывая повреждение и потери для пользователя и окружающей среды. Эти композиции имеют недостаток более широкого распределения по размеру частиц.
Таким образом, имеется потребность не только в разработке безопасной композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей инкапсулированный активный ингредиент, но имеется еще большая потребность в обеспечении композиции, которая может предоставлять активный ингредиент быстро, а также на протяжении более продолжительного периода времени.
Далее, имеется потребность в обеспечении композиций в виде водно-диспергируемых гранул, состоящих из активных ингредиентов, являющихся несовместимыми по природе. Альтернативно, имеется потребность в обеспечении композиции в виде водно-диспергируемых гранул, состоящих из двух активных ингредиентов, с немедленным высвобождением одного активного ингредиента и с замедленным высвобождением другого активного ингредиента. Если нужно составить несколько комбинаций из активных ингредиентов с обеспечением синергетического долговременного контроля, то контроль высвобождения частного активного ингредиента в форме водно-диспергируемой гранулы остается проблемой. US 4936901 и ЕР 1844653 описывают композицию в виде водно-диспергируемых гранул, содержащую инкапсулированный первый активный ингредиент, и не инкапсулированный второй активный ингредиент. Однако, недостатками этих композиций являются плохие свойства дисперсии, суспензии, и эффективности.
Раскрытие изобретения
К удивлению, авторы изобретения установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из мочевино-формальдегидного полимера, опционально микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из полимочевины, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, демонстрирует удивительно высокую эффективность, свойства высвобождения и физическое поведение.
Кроме того, авторы настоящего изобретения неожиданно установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере первый агрохимический активный ингредиент, по меньшей мере один второй агрохимический активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, где композиция имеет размер частиц от 0,1 микрон до 50 микрон, демонстрирует удивительно высокую эффективность и физические свойства, обеспечивающие большое преимущество для потребителя.
Авторы настоящего изобретения также неожиданно установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, включающие по меньшей мере один активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из полимочевины, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один первый ПАВ из группы, состоящей из блок-сополимера полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этопропоксилированных тристиролфенолов, алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, и второй ПАВ, выбранный из группы, состоящей из полиалкиленгликолевого эфира и поливинилового спирта; по меньшей мере один инертный наполнитель; и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество, обладает повышенной эффективностью и обеспечивает большие преимущества для потребителя.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент в оболочке из мочевино-формальдегидного полимера, и опционально в оболочке из полимочевины, по меньшей мере один порошковый инертный наполнитель и по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество.
Водно-диспергируемые гранулы настоящего изобретения содержат агрегаты отдельных по существу сферических микрокапсул по меньшей мере из одного агрохимического активного ингредиента, инкапсулированного в полимерной оболочке. При контакте с водной средой гранулы из инкапсулированного активного ингредиента дезинтегрируются для высвобождения индивидуальных микрокапсул из инкапсулированного материала, диспергированного однородно в указанной водной среде.
К удивлению, авторы настоящего изобретения также установили, что композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащих микрокапсулы, инкапсулирующие активный ингредиент, устраняет применение каких-либо противоосаждающих или противослеживающих агентов, таких как ксантановая камедь, и т.д., при этом обладая отличными свойствами суспендируемости и диспергируемости при добавлении в воду.
Агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д.
Композиция содержит микрокапсулы, инкапсулирующие агрохимический активный ингредиент в оболочке из аминопласта по отдельности. Композиция может также содержать микрокапсулы, инкапсулирующие активный ингредиент в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины. Активный ингредиент в микрокапсулах из аминопласта может быть таким же самым, как активный ингредиент в оболочке из полимочевины. Альтернативно, активные ингредиенты в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины могут быть различными.
В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом, гербицидом, акарицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является активным ингредиентом, не смешиваемым с водой. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть низкоплавким пестицидом или жидким пестицидом, или может быть твердым веществом, переведенным в жидкую форму с помощью растворителя, или другими средствами.
Пестициды из следующего перечня можно применять по отдельности или в смесях, без ограничения.
В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом. В соответствии с другим вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом и другим инсектицидом.
В соответствии с другим вариантом осуществления агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином. В соответствии с другим вариантом осуществления агрохимический активный ингредиент содержит циперметрин и хлорпирифос.
В соответствии с другим вариантом осуществления активным ингредиентом является кломазон. В соответствии с другим вариантом осуществления активным ингредиентом является пендиметалин. В соответствии с другим вариантом осуществления, активным ингредиентом является 2,4-D этиловый эфир.
Агрохимическим вспомогательным веществом может быть один или несколько ПАВ (включая диспергирующие, увлажняющие агенты и эмульгаторы), антипенные агенты, агенты для усиления проницаемости, растворители, загустители, если необходимо, или другие агенты, используемые при формировании микрокапсул и рецептуры водно-диспергируемых гранул.
Агрохимический активный ингредиент вначале инкапсулируют с помощью стандартных способов инкапсулирования. Известны различные способы инкапсулирования, такие как инкапсулирование коацервацией, межфазная конденсационная полимеризация, и нанесение покрытия в псевдоожиженном слое.
Предпочтительно, в одном варианте осуществления межфазную конденсационную полимеризацию применяют для получения микрокапсул. Способ микроинкапсулирования включает приготовление водной фазы и органической или масляной фазы. Вначале готовят масляную или органическую фазу путем смешивания активного ингредиента, мономера и ПАВ, то есть эмульгатора. Органическая фаза может также включать другие опциональные компоненты, такие как поперечно-сшивающие агенты и агенты для усиления проницаемости, такие как касторовое масло. Масляная фаза может также содержать растворитель, чтобы придать активному ингредиенту жидкую форму.
Водную фазу готовили путем смешивания воды, диспергирующих агентов и других эмульгаторов, если необходимо. Необязательно, добавляли также второй водорастворимый мономер в водную фазу, в зависимости от типа необходимой полимерной стенки. Органическую фазу добавляли в водную фазу с высоким сдвиговым усилием или перемешиванием до образования дисперсии из маленьких капелек органической фазы с водной фазой. Дисперсию выдерживали в целом для выполнения реакции полимеризации около 2 часов. Необязательно, к дисперсии медленно добавляли катализатор при приложении сдвигового усилия. Затем нейтрализовали рН дисперсии, в зависимости от активного ингредиента, и в зависимости от типа полимера оболочки.
При приготовлении оболочки из полимочевины можно применять какой-либо диизоцианат или полиизоцианат, или их смеси в масляной фазе. Типичные изоцианаты, которые можно применять, включают полиметиленполифениленизоцианат (ПМПФИ), гексметилендиизоцианат (ГМДИ), изофорондиизоцианат (ИФДИ), и метилен-дифенилдиизоцианат (МДИ). Водная фаза несет полиамин, такой как этилендиамин, пропилен-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, диэтилентриамин, триэтилендиамин и тетраэтиленпентамин.
При приготовлении оболочки из аминопласта бутилированную мочевино-формальдегидную смолу применяют в качестве мономера.
Растворители, которые можно применять для растворения активного ингредиента, если необходимо, включают ароматические хлорированные углеводороды, хлорированные малеиновые углеводороды, кетоны, сложные эфиры с длинной цепью, и их смеси (коммерчески доступные как Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20, Caromax 28, Aromat К 150, Aromat К 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAST-TX 200), ксилол, циклогексан, циклопентан, пентан, гексан, гептан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2-метилбутан, 2,3-диметилпентан, метилциклопентан, метилциклогексан, 2,4-диметилпентан, бензол, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 1-гептен, циклогексен, 1-бутанол, этилвиниловый эфир, пропиловый эфир, изопропиловый эфир, бутилвиниловый эфир, бутилэтиловый эфир, 1,2-эпоксибутан, фуран, тетрагидрофуран, 1-бутаналь, 2-метилпропаналь, 2-пентанон, 3-пентанон, фторбензол, гексафторбензол, этилформиат, пропилформиат, изопропилформиат, этилацетат, винилацетат, изопропилацетат, этилпропионат, метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, хлорэтан, 1-хлорпропан, 2-хлорпропан, 1-хлорбутан, 2-хлорбутан, 1-хлоро-2-метилпропан, 2-хлоро-2-метилпропан, 1-хлоро-3-метилбутан, 3-хлорпропен, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,1-трихлорэтан, 1,1-дихлорэтилен, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, бромметан, 1-бромпропан, 2-бромпропан, 1-бромбутан, 2-бромбутан, 2-бром-2-метилпропан, бромометилен, йодометан, йодоэтан, 2-йодопропан, трихлорфторметан, дихлорфторметан, дибромфторметан, бромхлорметан, бромхлорфторметан, 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан, 1,1,2,2-тетрахлордифторэтан, 1,2-дибромтетрафторэтан, дифторэтан, 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен, пропионитрил, акрилонитрил, метакрилонитрил, триэтиламин, дисульфид углерода, 1-бутантиол, метилсульфид, этилсульфид и тетраметилсилан, но не ограничиваются ими.
Микрокапсулы, образованные с помощью полимеризации, содержат по меньшей мере один или несколько из следующих неионных ПАВ: блок-сополимеров эфира полиалкиленгликоля и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных блоксополимеров, алкоксилированных триглицеридов.
Микрокапсулы могут также дополнительно содержать другие неионные ПАВ, такие как полиалкиленгликолевый эфир или сополимеры этиленоксида-пропиленоксида.
Коммерческие ПАВ из полиалкиленгликолевого эфира или сополимера этиленоксида-пропиленоксида поставляются под следующими торговыми марками: Atlas G5000, TERMUL 5429. Коммерческие блок-сополимеры полиэтиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты поставляются под торговыми марками TERMUL 2510, Arlacel P135, Hypermer 8261, Hypermer В 239, Hypermer B261, Hypermer B246sf, Solutol HS 15. Этопропоксилированные тристирилфенолы поставляются как Soprophor 796/P, Soprophor TSP/461, Soprophor TSP/724. Алкоксилированные триглицериды поставляются как Croduret 40, Etocas 200, Etocas 29, Rokacet R26. Этоксилированные спирты поставляются под торговой маркой CHEMONIC ОЕ-20.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы получают с применением комбинации неионных ПАВ. В соответствии с одним вариантом осуществления, микрокапсулы образуют с масляной фазой, содержащей АВА блок-сополимер из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и водной фазой, содержащей полиалкиленгликолевый эфир.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы получают с масляной фазой, содержащей эмульгатор из АВА блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и водной фазой, содержащей поливиниловый спирт в качестве ПАВ.
В соответствии с другим вариантом осуществления, микрокапсулы содержат другие ПАВ, такие как додецилбензолсульфонаты, этоксилированные алкиларил-фосфатные сложные эфиры, лигносульфонаты, стирол-акриловые полимеры, алкилнафталинсульфонаты, алкилнафталинсульфонат-формальдегиды, нафталинсульфонаты. Коммерческие додецилбензолсульфонаты поставляются под торговыми марками Rhodacal, AGROSURF CA, AGROSURF PWS; этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры поставляются как Rhodafac; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP, Naxan PLUS; алкилнафталинсульфонат-формальдегид поставляется как TERSPERSE 2425, Daxad 11; нафталинсульфонаты поставляются как TAMOL FBP1, PROPOL DSN. Коммерческие лигносульфонаты поставляются как REAX 88, Marsparse, Lignosite.
В соответствии с одним вариантом осуществления, ПАВ, используемый при получении капсул, является смесью неионного ПАВ и анионного ПАВ. В соответствии с одним вариантом осуществления эмульгатор, используемый в масляной фазе и водной фазе, является смесью алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, при получении микрокапсул из аминопласта.
В соответствии с одним вариантом осуществления, композиция в виде водно-диспергируемых гранул содержит микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из полимочевины, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один первый ПАВ, выбранный из группы, состоящей из АВА блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, и алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, и второй ПАВ, выбранный из группы, состоящей из поливинилового спирта и полиалкиленгликолевого эфира.
Как правило, микрокапсулы, образованные в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, имеют размер в диапазоне от 0,2 микрон до 9 микрон. Предпочтительно, капсулы имеют средний размер около 3 микрон. Предпочтительно, капсулы имеют распределение по размеру частиц от 0,3 микрон до 3 микрон. Авторами настоящего изобретения было неожиданно установлено, что микрокапсулы имеют усовершенствованный диапазон размера, на основе выбора ПАВ, как показано в таблице 3 внизу. Также было установлено, что в то время как можно применять несколько неионных и анионных ПАВ, выбор ПАВ зависит от типа активных ингредиентов и полимера, используемого для инкапсулирования. Например, при попытке инкапсулирования кломазона и 2,4-D -этилового эфира с полиалкиленгликолевым эфиром или блок-сополимером этиленоксида-пропиленоксида и блок-сополимером полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты получена неудачная инверсия фазы.
Приготовленные микрокапсулы затем объединяют со смесью из инертного наполнителя, который микронизируют в аппарате для сухого помола, до размера частиц около 0,1-50 микрон, предпочтительно, 0,1-20 микрон, с водой и дополнительными ПАВ, если необходимо, а затем сушат с помощью подходящего оборудования для сушки, такого как распылительная сушилка.
Инертный наполнитель может быть одним или несколькими из минеральных земель и глин, таких как бентонит, перлит, тальк, каолин, силикат алюминия, диатомовая земля, аттапульгит, глина, сульфат бария, слюда, цеолиты, карбонат кальция, плавленые натрий и калий, осажденный кварц, осажденные силикаты, силикат алюминия, цитрат натрия, цитрат калия, цитрат магния и т.д.
Образованные водно-диспергируемые гранулы при диспергировании имеют размер частиц в диапазоне от 0,1 микрон до 50 микрон, предпочтительно, от 0,1 микрон до 20 микрон, еще более предпочтительно от 0,5 микрон до 12 микрон.
Сухие гранулы, содержащие микрокапсулы с оболочкой из аминопласта (с применением мочевино-формальдегидной смолы) имеют концентрацию активного ингредиента в диапазоне до 20 мас.%. Предпочтительно, активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из аминопласта, присутствует в диапазоне до примерно 15 мас.% от всей композиции в виде водно-диспергируемых гранул.
Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы в оболочке из аминопласта и оболочке из полимочевины, имеет концентрацию активного ингредиента в диапазоне до 65% или более, на основе массы. Концентрация активного ингредиента, достигаемая при сушке капсул, зависит от природы активного ингредиента.
Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая микрокапсулы, включающие только оболочку из полимочевины, может иметь концентрацию активного ингредиента до 75% или более на основе массы, при сушке.
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения, композиция в виде водно-диспергируемых гранул содержит микрокапсулы, инкапсулирующие по меньшей мере один первый агрохимический активный ингредиент, инкапсулированный внутри полимерной оболочки, второй агрохимический активный ингредиент, который не инкапсулирован, инертный порошковый наполнитель и агрохимические вспомогательные вещества, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один неионный ПАВ из полиалкиленгликолевого эфира, блок-сополимеров полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этопропоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных блок-сополимеров, алкоксилированных триглицеридов.
Предпочтительно, неионный ПАВ выбран из группы, состоящей из блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов.
Первый агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д. Первый агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом, гербицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент является не смешиваемым с водой активным ингредиентом. В соответствии с одним вариантом осуществления, агрохимический активный ингредиент может быть низкоплавким пестицидом или жидким пестицидом, или может быть переведен в жидкую форму с применением растворителя или другими средствами.
Второй агрохимический активный ингредиент может быть пестицидом, регулятором роста растений, и т.д. Второй агрохимический активный ингредиент может быть инсектицидом, фунгицидом или гербицидом, или их смесью. В соответствии с одним вариантом осуществления, второй агрохимический активный ингредиент является твердым активным ингредиентом.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, первый агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом, а второй агрохимический активный ингредиент является неоникотиноидным инсектицидом. В соответствии с другим вариантом осуществления, первый агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином, а второй агрохимический активный ингредиент является тиаметоксамом. В соответствии с другим вариантом осуществления, первый агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином, а второй агрохимический активный ингредиент является имидаклопридом. Первый и второй активные ингредиенты могут также быть фунгицидами.
Микрокапсулы, инкапсулирующие первый агрохимический активный ингредиент, могут также включать ПАВ, такие как додецилбензолсульфонаты, этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры, лигносульфонаты, нафталин-фенольные конденсаты, стирол-акриловые полимеры и алкилнафталинсульфонаты. Коммерческие додецилбензолсульфонаты поставляются как Rhodacal и AGROSURF; этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры поставляются как Rhodafac; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP и Naxan PLUS; алкилнафталинсульфонат-формальдегид поставляется как TERSPERSE 2425 и Daxad 11; нафталинсульфонаты поставляются как TAMOL FBP1 и PROPOL DSN. Коммерческие лигносульфонаты поставляются как REAX 88, Marsparse, Lignosite.
Первый агрохимический активный ингредиент может быть инкапсулирован в оболочке из аминопласта (с применением бутилированной мочевино-формальдегидной смолы) или оболочке из полимочевины, или в той и в другой.
Второй активный ингредиент суспендируют в воде с применением диспергирующих агентов, таких как поликарбоксилаты, сульфосукцинаты, алкилнафталинсульфонаты. Коммерческие поликарбоксилаты поставляются как Carbapol, Acrysol, Polygel и Sokalan; алкилнафталинсульфонаты поставляются как Supragil WP и NAXAN Plus; сульфосукцинаты поставляются как Alkanate, AGROSURF и TERMUL 3665. Суспензию перемалывают до среднего размера частиц от 0,1 до 50 микрон, предпочтительно от 0,1 до 20 микрон, еще более предпочтительно от 0,1 до 5 микрон.
Микроинкапсулированную суспензию первого агрохимического активного ингредиента и суспензию второго агрохимического активного ингредиента объединяют и перемешивают с одним или несколькими инертными наполнителями и водой, и сушат в подходящей распылительной сушилке или аппарате для распылительного гранулирования. Получают водно-диспергируемые гранулы, имеющие средний размер частиц от 0,1 микрон до 50 микрон, предпочтительно, от 0,1 микрон до 20 микрон. Инкапсулированный первый агрохимический активный ингредиент может присутствовать в диапазоне от 0,1% до 50% от композиции в виде водно-диспергируемых гранул, предпочтительно, от 0,1% до 30%, в зависимости от природы первого активного ингредиента. Второй агрохимический активный ингредиент может присутствовать в диапазоне от 0,1% до 50% от композиции, в зависимости от природы второго активного ингредиента.
Примеры - Приготовление
Пример 1. Приготовление инкапсулированной суспензии лямбда-цигалотрина в виде водно-диспергируемых гранул
41,6 г лямбда-цигалотрина (чистота 96%) плавили и растворяли в 10 г Solvesso 150. К этому раствору добавляли 3 г блок-сополимера TERMUL 2510, вместе с 1 г касторового масла и 1 г Cymel U-80 (мочевины формальдегида), для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 3 г ATLAS G-5000 и 0,2 г антипенного агента в 36,2 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе в условиях высокого сдвига примерно при 1500 об./мин. Поддерживали значение рН около 2 с применением 1 г 1 н HCl. Реакцию поддерживали примерно в течение 2 часов при 55°С. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с применением 2 г 1 н NaOH. В суспензии было следующее распределение по размеру частиц: D10: 0,8 микрон, D50: 1,88 микрон, D90: 3,2 микрон. 25 г приготовленной суспензии смешивали с 40 г перлита, 25 г слюды, 8,5 г Reax 88; 8,5 г TERSPERSE 2425, 2 г Supragil WP, 80 г воды, и затем суспензию сушили распылением при температуре на выходе около 75°С и температуре на входе около 110°С. Композиция имела следующее распределение частиц по размеру: D10: 3,18 микрон, D50: 10,13 микрон, D90: 27,8 микрон.
Пример 2. Приготовление кломазона 36% CS WG
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 2 г MDI; 1,2 г TERMUL 2510 для приготовления масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 12 г 15% поливинилового спирта, 0,3 г антипенного агента, 5 г лигнинсульфоната, в 24,1 г воды. Масляную фазу добавляли в водную фазу по каплям, в условиях высокого сдвигового усилия примерно при 1500 об./мин при температуре 50°С. Спустя 3-5 минут 15,8 г 5,33% водного раствора тиэтилентриамина по каплям добавляли в реакционную смесь, и выдерживали смесь при высоком сдвиговом усилии в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с помощью 0,3 г лимонной кислоты до получения капсул 36% кломазона из полимочевины. Капсулы имели следующее распределение по размеру частиц: D10: 0,8 микрон, D50: 1,48 микрон, D90: 2,4 микрон.
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 1 г мономера Cymel U80, 1 г касторового масла и 2 г Arlacel P135 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили с применением 12 г 15% поливинилового спирта, 0,2 г антипенного агента, в 42,3 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям в водную фазу при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Поддерживали значение рН около 2 с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часов реакцию нейтрализовали 2 г 1 н NaOH до получения аминопластовых капсул 36% кломазона.
72,2 г суспензии кломазона полимочевины, 27,78 г суспензии кломазона, инкапсулированного в аминопласте, смешивали с 10 г цитрата натрия, 8 г TERSPERSE 2425; 0,2 г лимонной кислоты, 2 г Supragil WP; 14,25 г глины и 4 г осажденного кварца и 14 г лигнинсульфоната и 60 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения комбинации из 36% кломазона в капсулах из полимочевины и аминопласта в форме водно-диспергируемых гранул.
Альтернативно, суспензию кломазона полимочевины также по отдельности смешивали с цитратом натрия, лимонной кислотой, Supragil WP, TERSPERSE 2425, осажденным кварцем и лигнинсульфонатом до получения капсул из полимочевины с 36% кломазоном в форме водно-диспергируемых гранул. Эта композиция имела следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон, D50: 7,16 микрон, D90: 14,0 микрон.
Пример 3. Приготовление циперметрина и хлорпирифоса CS WG
53,2 активного ингредиента хлорпирифоса (с чистотой 95%) и 5,6 г циперметрина (с чистотой 92%) смешивали с 2 г блок-сополимера TERMUL 2510, 3 г МДИ до получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 24 г 15% поливинилового спирта, 10 г лигнинсульфоната, 0,2 г антипенного агента в 59,8 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Спустя 5 минут добавляли 41,6 г 4% раствора диэтилтриамина к реакционной смеси, и реакцию проводили примерно в течение 2 часов. Спустя 2 часа смесь нейтрализовали добавлением 0,6 г лимонной кислоты до получения инкапсулированной суспензии циперметрина и хлорпирифоса.
186,6 г инкапсулированной суспензии смешивали с 10 г лигнинсульфоната, 5 г TERSPERSE 2425, 1 г Supragil WP (алкилнафталинсульфоната) и 5,4 г глины и 26 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения CS WG циперметрина 5% и хлорпирифоса 50%.
Пример 4. Приготовление лямбда-цигалотрина (инкапсулированного) и имидаклоприда WG
41,6 г лямбда-цигалотрина (с чистотой 96%) плавили и растворяли в 10 г Solvesso 150. К этому раствору добавляли 3 г блок-сополимера TERMUL 2510, вместе с 1 г касторового масла и 1 г бутилированного мочевино-формальдегидного мономера, для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 3 г ATLAS G-5000, 0,2 г антипенного агента в 36,2 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин. Поддерживали значение рН около 2, с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов при 55°С. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с применением 2 г 1 н NaOH. 25 г подготовленной суспензии смешали с 80 г воды, и суспензию затем сушили распылением при температуре на выходе около 75°С и температуре на входе около 110°С.
45 технического имидаклоприда суспендировали в 50 г воды с 3 г TERSPERSE 2425; 1,5 г натрия лигнинсульфоната, 0,5 г TAMOL FBP1. Суспензию подвергали влажному помолу до получения среднего размера частиц около 0,1-8 микрон.
18,75 г указанной инкапсулированной суспензии ламбда-цигалотрина и 30 г суспензии имидаклоприда смешивали с 35 г перлита, 22 г слюды, 7,3 г лигнинсульфоната, 7,3 г TERSPERSE 2425; 1,5 г Supragil WP и 75 г воды. Суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 74°С, до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного лямбда-цигалотрина и (не инкапсулированного) имидаклоприда. Композиция имела следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон; D50: 10,18; D90: 26,0.
Пример 5. Приготовление кломазона (инкапсулированного) и метрибузина WG
37,5 г кломазона (с чистотой около 97%) растворяли с 1 г Cymel U-80 бутилированного мочевино-формальдегидного мономера, 1 г касторового масла и 2 г TERMUL 2510 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили с применением 12 г 15% поливинилового спирта, 0,2 г антипенного агента в 42,3 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям к водной фазе при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин примерно при 55°С. Поддерживали значение рН около 2 с применением 2 г 1 н HCl. Реакцию проводили в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали с 2 г 1 н NaOH до получения аминопластовых капсул с 36% кломазоном.
45 г метрибузина (95%) суспендировали в 50 г воды с 3 г Geropon SC 213, 1 г W2, 1 г лигнинсульфоната. Суспензию подвергали влажному помолу до получения среднего размера частиц около 0,1-8 микрон.
16,67 г суспензии инкапсулированного кломазона и 54,82 г суспензии метрибузина смешивали с 13 г цитрата натрия, 10,4 г TERSPERSE 2425, 0,25 г лимонной кислоты, 2,6 г Supragil WP; 19,39 г глины и 19,65 г лигнинсульфоната и 70 г воды. Суспензию затем сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного кломазона и (не инкапсулированного) метрибузина.
Пример 6. 2,4 D этиловый эфир. CS WG
40 г 2,4 D этилового эфира (с чистотой около 97%) растворяли в 2 г МДИ с 1,2 г блок-сополимера TERMUL 2510 для получения масляной фазы. Водную фазу готовили путем смешивания 12 г 15% ПВА; 0,2 г антипенного агента, 5 г лигнинсульфоната в 23,6 г воды. Масляную фазу добавляли по каплям при высоком сдвиговом усилии около 1500 об./мин при температуре 50°С. Спустя 3-5 минут в реакционную смесь добавляли по каплям 15,7 г 4,45% водного раствора диэтилентриамина, и поддерживали смесь при высоком сдвиговом усилии в течение примерно 2 часов. Спустя 2 часа реакционную смесь нейтрализовали 0,3 г лимонной кислоты до получения микрокапсул из полимочевины с 38% 2,4 D этилового эфира.
100 г вышеуказанной микроинкапсулированной суспензии смешивали с 9,6 г цитрата натрия, 8 г Daxad 11; 0,8 г лимонной кислоты, 2 г NAXAN Plus, 14 г глины и 15 г лигнинсульфоната и 52 г воды. Затем суспензию сушили в распылительной сушилке при температуре на входе 110°С и температуре на выходе 73°С до получения водно-диспергируемых гранул инкапсулированного 2,4 D этилового эфира.
Полевые испытания
В таблице внизу показана усовершенствованная природа композиций настоящего изобретения.
Испытания проводили в штате Махараштра, Индия, для оценки различных композиций, включающих лямбда-цигалотрин, на баклажанах, против точильщика плодов. Размер делянки составил 9 м2. Соблюдались все рекомендованные агрономические методики. Отдельные опрыскивания при каждой обработке проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определение числа инфицированных и съедобных плодов проводили до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й, 9-й и 12-й день сбора.
L1 является эмульгируемым концентратом 10% лямбда-цигалотрина.
L2 является инкапсулированной суспензией 10% лямбда-цигалотрина, содержащей неионные ПАВ - полиалкиленгликолевый эфир и блок-сополимер полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты.
L3 является экструдированными водно-диспергируемьми гранулами 10% лямбда-цигалотрина, приготовленными согласно US 5739081.
L4 является инкапсулированной суспензией - водно-диспергируемыми гранулами 10% лямбда-цигалотрина (CS WG), согласно варианту осуществления настоящего изобретения, описанному в примере 1 выше.
К удивлению, наблюдалось, что композиция L4, в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, обеспечивала наименьшие потери на баклажанах, особенно по сравнению с L2, которая также содержала те же самые микрокапсулы, как в L4.
Полевые испытания: исследования на рисе-сырце
Композиции лямбда-цигалотрина (лямбда-цигалотрин 10% CS WG, наносимый по 200 г/га) готовили и оценивали на рисе-сырце против листоверток (виды бабочек). Испытания проводили в штате Гуджарат, Индия. Размер делянки составил 50 м2. На каждой делянке помечали ярлыком 10 растений. Соблюдали все рекомендованные агрономические методики. Определяли число листоверток до опрыскивания и на 1-й, 5-й, 7-й и 11-й день после опрыскивания.
Заключение: L4, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, показала исключительно хорошие результаты с 60% гибелью на 7-й день после опрыскивания. L24, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения и содержащая полиалкиленгликолевый эфир и блок-сополимер полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты в капсулах из полимочевины, показала хороший результат также с 42,86% гибелью на 7-й день после опрыскивания. К удивлению, рецептура L13 из предшествующего уровня техники, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG, согласно US 5639710, с применением поливинилового спирта, не показала гибели до 11-го дня после опрыскивания. L57, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG, где микрокапсулы содержали тристирилфенолфосфат в оболочке из полимочевины, не показала какой-либо гибели до 11-го дня. L16, содержащая 10% лямбда-цигалотрина CS WG в оболочке из полимочевины, с применением смеси из алкоксилированных триглицеридов и кальция додецилбензолсульфоната, также показала хороший уровень гибели на 5-й-11-й день.
L4, L16 и L24, с выбранными ПАВ, обеспечивали лучше контролируемое распределение капсул по размеру, по сравнению с L57.
Полевые испытания на окре
Испытания проводили в штате Махараштра, Индия, для оценки различных композиций, содержащих водно-диспергируемые гранулы с лямбда-цигалотрином (инкапсулированным) и имидаклопридом, на окре, против точильщика плодов, цикадок, тли и белокрылок. Размер делянки составил 9 м2. Соблюдались все рекомендуемые агрономические методики. Отдельные опрыскивания для каждой обработки проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определяли число инфицированных и съедобных плодов до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й и 9-й день сбора плодов.
Z1 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно ЕР 1844653. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 1,41 микрон, D50: 6,37 микрон, D90:20,71 микрон.
Z2 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно US 4936901. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 2,28 микрон, D50: 11 микрон, D90: 31,43 микрон.
Состав композиций Z1 и Z2 указан ниже:
Z-3 является композицией в виде водно-диспергируемых гранул, содержащей лямбда-цигалотрин 7,5% (инкапсулированный) + имидаклоприд 12,5%, согласно варианту осуществления изобретения, раскрытого в примере 4. Она имеет следующее распределение по размеру частиц: D10: 3 микрон, D50: 10,18 микрон, D90: 26,18 микрон.
Z-3 явно обеспечивает более высокую гибель, на 3-й, 6-й и 9-й день после обработки, у различных сосущих паразитов и в популяции бабочек-вредителей. Кроме того, Z-3 демонстрирует высокую суспендируемость (90%), по сравнению с Z1 (70%) и Z2 (73%).
Полевые испытания с кломазоном 36% CS WG
Полевые испытания проводили в штате Мадья-Прадеш, Индия, для оценки различных композиций ИС ВГ кломазона на сое. Размер делянки составил 4 м2. Соблюдались все рекомендуемые агрономические методики. Отдельные опрыскивания для каждой обработки проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Определяли число сорняков и восстановление активности до и после опрыскивания на 1-й, 3-й, 6-й и 9-й и 14-й день сбора плодов.
С1 является кломазоном 36% CS, коммерчески поставляемым как COMMAND®. С2 является кломазоном 36% WG согласно варианту осуществления, раскрытому в примере 2.
К удивлению, С2 явно обеспечивал лучший контроль против сорняков, по сравнению с С1.
1. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая:
- микрокапсулы, содержащие, по меньшей мере, один агрохимический активный ингредиент, инкапсулированный в мочевино-формальдегидной оболочке или, необязательно, в оболочке из полимочевины;
- по меньшей мере один неионный ПАВ, выбранный из группы, состоящей из блок-сополимеров полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этоксилированных тристирилфенолов, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов;
- по меньшей мере один инертный наполнитель; и
- по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество; где водно-диспергируемые гранулы при диспергировании имеют размер в диапазоне 0,1 микрон до 50 микрон.
2. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где размер микрокапсул находится в диапазоне от 0,1 микрон до 50 микрон.
3. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где агрохимический активный ингредиент включает пестицид или регулятор роста растений.
4. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где агрохимический активный ингредиент является пиретроидным инсектицидом.
5. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 4, где агрохимический активный ингредиент является лямбда-цигалотрином.
6. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где агрохимический активный ингредиент является циперметрином и хлорпирифосом.
7. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где агрохимический активный ингредиент является кломазоном.
8. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где микрокапсулы дополнительно содержат ПАВ - полиалкиленгликолевый эфир, и где неионный ПАВ является блок-сополимером полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты.
9. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где неионный ПАВ является алкоксилированным триглицеридом.
10. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где микрокапсулы также содержат анионный ПАВ.
11. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 10, где анионным ПАВ является додецилбензолсульфонат.
12. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 1, где инертный наполнитель включает, по меньшей мере, одно из бентонита, перлита, талька, каолина, алюминия силиката, диатомовой земли, аттапульгита, бария сульфата, слюды, цеолитов, кальция карбоната, плавленого натрия-калия, осажденного кварца, осажденных силикатов, алюминия силиката, натрия цитрата, калия цитрата, магния цитрата, глины.
13. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, включающая:
- микрокапсулы, содержащие, по меньшей мере, один первый агрохимический активный ингредиент, инкапсулированный в полимерной оболочке, где полимерная оболочка является мочевино-формальдегидной полимерной оболочкой и/или оболочкой из полимочевины, где оболочка из полимочевины сформирована путем межфазной конденсационной полимеризации изоцианата и амина, где микрокапсулы содержат, по меньшей мере, один неионный ПАВ, выбранный из группы, состоящей из ABA блок-сополимеров из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этоксилированных спиртов, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов;
- по меньшей мере один второй агрохимический активный ингредиент, не являющийся инкапсулированным;
- по меньшей мере один инертный наполнитель; и
- по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество; где размер частиц водно-диспергируемых гранул находится в диапазоне от 0,1 микрон до 50 микрон.
14. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где инертный наполнитель включает, по меньшей мере, одно из бентонита, перлита, талька, каолина, алюминия силиката, диатомовой земли, аттапульгита, бария сульфата, слюды, цеолитов, кальция карбоната, плавленого натрия-калия, осажденного кварца, осажденных силикатов, алюминия силиката, натрия цитрата, калия цитрата, магния цитрата, глины.
15. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где первый агрохимический активный ингредиент включает пиретроидный инсектицид.
16. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где второй агрохимический активный ингредиент включает неоникотиниловый инсектицид.
17. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где первый агрохимический активный ингредиент включает лямбда-цигалотрин.
18. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где второй агрохимический активный ингредиент включает тиаметоксам или имидаклоприд.
19. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где первым агрохимическим активным ингредиентом является кломазон.
20. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 13, где вторым агрохимическим активным ингредиентом является метрибузин.
21. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул, содержащая:
- микрокапсулы, содержащие, по меньшей мере, один активный ингредиент, инкапсулированный в оболочке из полимочевины, где микрокапсулы содержат по меньшей мере один первый ПАВ, выбранный из группы, состоящей из блок-сополимера из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, этопропоксилированных тристирилфенолов, алкоксилированных триглицеридов и додецилбензолсульфонатов, и второй ПАВ, выбранный из группы, состоящей из полиалкиленгликолевого эфира и поливинилового спирта;
- по меньшей мере один инертный наполнитель; и
- по меньшей мере одно агрохимическое вспомогательное вещество.
22. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где первый ПАВ является блок-сополимером из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, а второй ПАВ является полиалкиленгликолевым эфиром.
23. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где активным ингредиентом является пиретроид.
24. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где активным ингредиентом является лямбда-цигалотрин.
25. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где первым ПАВ является блок-сополимер из полиалкиленгликолевого эфира и гидроксистеариновой кислоты, а вторым ПАВ является поливиниловый спирт.
26. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где активным ингредиентом является кломазон.
27. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где активным ингредиентом является 2,4-D этиловый эфир.
28. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где активным ингредиентом является хлорпирифос.
29. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 21, где микрокапсулы дополнительно содержат по меньшей мере один анионный ПАВ.
30. Композиция в виде водно-диспергируемых гранул по п. 29, где анионный ПАВ является кальция додецилбензолсульфонатом.
