Способ усиления активности инсектицидов

 

и с А н тг1в

2683IS

О П изоьгятиния

Со(оз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

K.ë. 45l, 9/36

Заявлено 19.VI.1967 (№ 1164759, 23-4) МПК А 01п

Приоритет 22.Ч1.1966, № 859412. США

27.IV.1967, М 634121. США

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ ДК 632.951.2.025.5 (088.8) Опубликовано 02.IV.1970. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 8.IX.1970

Лвторы изобретения

Иностранцы

Рональд Евгений Монтгомери и Гарри Говард Инко (Соединенные Штаты Лмерики) Иностранная фирма

«ФМК Корпорейшен» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ УСИЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ ИНСЕКТИЦИДОВ

Пиретрин и синтетические эфиры хризантеМовой кислоты — эффективные инсектициды, практически не токсичные для теплокровных.

Инсектицидная активность этик соединений может быть усилена, а следовательно, и нормы расхода их снижены добавлением к ним в качестве синергистов соединений, которые как инсектпциды не используются.

Известен способ усиления активности пиретрина путем добавления к нему в качестве синергиста 3,4-метилендпокси-6-пропилбензилн. бутилдиэтиленгликолевого эфира (пиперонилбутоксида).

Настоящее изобретение относится к способу усиления активности пнсектицидов — природных или синтетических эфиров хризантемовой кислоты путем добавления к ним в качестве синергистов фосфороорганических соединений общей формулы (т1 О У)„ (( (СН:4-1- -(СН,1ч-

0 - 1т — = — "H

Т1

« I

Л «в

II 1 («,(, -At,- (сн — Р— (сн(-.1г -(тзЬ

О -З - С ==- CH

1 где R = алкилен C — С,;

Лгг и Ar — арил;

Х вЂ” Оили S;

Уг и Y — галоид или циангруппа;

Й

Zt и Ъ вЂ” H, С! или СН„";

m u n — целые числа от 0 до 2 включительно; рид — Оили1.

5 Предпочтительными синергистами, подпадающими под общую формулу 1, являются соединения общей формулы

15 где R-- алкилен Сг — C,;

Y) и Y.„— С1 или циангруппа; т и гг — целые числа от О до 2 включительно;

p r q — О или 1.

20 Наиболее эффективным в качестве синергиста является 2-пропинилдифенилфосфннат.

Указанные соединения практически не обладают инсектицидной активностью, однако добавление их к инсектицидам — эфирам хрп25 зантемовой кислоты — значительно повышает их активность. Наиболее предпочтительными инсектицидами — эфирами хризантемовой кислоты — являются пиретрин, аллетрин, (1-циклогексен-1,2-дикарбоксимидо) -метиловый эфир

З0 хризантемовой- кислоты.

2483i8

Таблица 2

Смертность комнатных мух, %

Синергист, Эфир хризантемовый кислоты мг

Циклотрин, мг:

14,4 нет

24 .

72

150

Нет

Аллетрин, мг:

14,4 нет

24

72

150

Нет

99

11

Пиретрины, мг:

14,4 нет

42

72

150

Нет

9

Диметрин, мг:

14,4 нет

Таблица 1

150

Нет

19

Смертность комнатных мух, Синергист, мг

Аллетрин, мг (1-Циклогексен - 1,2-дикарбоксимидо) - метиловый эфир хризантемовой кислоты, 30

14,4 нет

Нет

Нет

100

100

72

150

Нет

99

20

Таблица 3

Эфир хризантемовой

Смертность комнатных мух, %

Синергист, мг кислоты

Аллетрин, мг:

0 10 нет

10 .

100

Нет

55 (1-Циклогексен-1,2-ди60 карбоксимидо) - метиловый эфир хризантемовой кислоты, мг:

l0 . нет

65 10, 50

Нет

100

Пример 1. Синергитическое инсектицидное действие 3-бутинил- (4-хлорбензил) -фенилфосфината в сочетании с аллетрином определяют следующим образом. Испытываемое соединение вместе с аллетрином растворяют в

70 ч. ацетона и доводят водой до объема

100 ч. Группу из 30 — 40 комнатных мух, анестезированных углекислым газом, помещают rIB влажной фильтровальной бумаге на воронку Бюхнера, присоединенную к вакуумнасосу. На анестезированных мух выливают

25 мл испытываемого раствора — достаточное количество, чтобы полностью погрузить в нем мух. Присоединяют вакуум для удаления раствора, после чего мух переносят в клетку, покрытую впитывающей бумагой. Через 24 час подсчитывают количество погибших,мух, Результаты опытов при различных соотношениях и концентрациях синергиста и аллетрина приведены в табл. 1.

В этой и последующих таблицах количество испытываемых ингредиентов дается в миллиграммах на 100 мл раствора.

Пример 2. Синергитическое действие

3-бутинил -(4-хлорбензил)- фенилфосфината с разными эфирами хризантемовой кислоты определяют относительно комнатных мух.

Около 1 икл раствора, содержащего испытываемый материал, в количестве, указанном в табл. 2, в 100 мл ацетона, наносят на каждую из 35 — 45 комнатных мух в возрасте

3-4 дня (l — 4 раза в 1 — 4 местах). Через

24 час подсчитывают количество погибших мух. Результаты приведены в табл. 2.

Из табл. 2 видна общая природа синергитического взаимодействия между го-алкинилфосфинатом (в соответствии с настоящим изобретением) и эфирами хризантемовой кислоты.

Фосфинат без синергиста, даже в дозе 150 лг, неактивный, в то же время он оказывает значительное синергитическое действие в сочетании с эфирами хризантемовой кислоты, которые сами, даже в относительно высоких концентрациях, вызывают лишь незначительную гибель мух.

Пример 3. Синергитическое инсектицидное действие 1-метил-2-пропинилдифенилфосфината в сочетании с аллетрином, пиретринами и (l-циклогексен- l,2-дикарбоксимида)метиловым эфиром хрпзантемовой кислоты проверяют по методу, описанному в примере 1, Результаты приведены в табл. 3.

Пример 4. В табл. 4 иллюстрируется сйнергитическое действие типичных из патентуемых фосфинатов в сочетании с типичными инсектицидами — эфирами хризантемовой кислоты, проверенное по методике, описанной в примере 1.

2 68318

Таблица

Фосфпнат

Пир етрины

Аллетрин

То же

Пир етрины To же

Аллетрин

То же

Пиретрины

Аллетрин

То же

Пир етрины

То же

То же

Пир етрины

Эфир хризантемо вой кислоты (1-Циклогексен-1,2-дикарбоксимидо) -метиловый эфир хризантемовой кислоты (1-Циклогексен-1,2-дикарбоксимидо)-метиловый эфир хризантемовой кислоты

Количество эфира, мг

Нет

10

Нет

10

Нет

Нет

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

Нет

10

Нет

10

Нет

10

Нет

2-Пропинилбис- (2-тиенил) - (2-тиенил) - фосфинат

2-Пропинил- (бензил) - фенилфосфинат

2-Пропинил-(2-хлорбензил) - фенилфосфинаг

2-Пропинил- (4-хлорбензил) - фенилфосфинат

2-Пропинил-дифенилфосфинат

2-Пропинил-фенил-(2-тионил) - фосфинат

3-Бутинилбис- (2-тионил) -фосфинат

3-Бутинил- (бензил) -фенплфосфинат

3-Бутинил - (2-хлорбензил) - фенилфосфинат

3-Бутинил - (4- хлорфенил) - фенилфосфинат

3-Бутинил - (4-цианофенил) - фенилфосфинат

3-Бутинил-дибензилфосфинат

3-Бутинил-дифенилфосфияат

3 Бутинил-фенил - (2-тиенил) - фосфинат

1-Метил-2-пропинил-фенил - (2-тионил) - фосфинат

4-Пентинил- (бензил) - фенилфосфннат

Количество фосфината, мг

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

Нет

50 Нет

Нет

Смертность комнатных мух, %

100

100

100

78

18

100

96

100

100

100

100

100

97

10

10

100

100

100

268318

Продолжение табл. 4

Смертность комнатных мух, %

Количество фосфината, мг

Количество эфира, мг

Эфир хризантемовой кислоты

Фосфинат

100

Нет

4-Пснтинил- (2-хлорбензил) - фепнлфосфинат

Нет

Аллетрин

100

18

Нет

4-пентинил - (4-хлорбснзил) - фенилфосфинат

Нет

То же

Нет

100

4-Пентииил-дифенилфосфинат

Нет

Ппретрины

Таблица 6

Пример 5. Синергитическое действие патентуемых фосфинатов с эфирами хризантемовои кислоты в широком интервале соотношений хризантемата и синергиста определяют в ряде опытов по методу, описанному в примере 1. В табл. 5 приведены результаты двух различных сочетаний хризантемата с сии ерги сто м.

Смертность прусаков, %

Синергист, Эфир хрнзантемовой кислоты

5 мг

Аллетрин, лг:

10 .

10 .

10 10 .

10 .

100

74

Таблица 5

Смертность комнатных мух, %

Соотношение

АиВ

Синергист (В), Эфир хризантемовой кислоты (А), лг композиция

11ФФ композиция

1ф

68

0

5

5

5

1:2

1:5

1:10

1:20

1:50

10 . (1-циклогексен-l,2-дикарбоксимидо) — метиловый эфир хризантемовой кислоты и спнсргнст — 8-бутин:Ië(4-хлорбензил) -фенплфосфинат.

* Аллетрин и синергист — 2-пропнннлдпфенилфосфинат.

П р и,м е р 6. Синергитическое действие патентуемых фосфинатов на прусаках проверяют по следующей методике. Взрослых самцов погружают полностью на 5 сек в испытываемые растворы, содержащие 3-бутинил(4-хлорбензил) -фенилфосфинат и указанный эфир хризантемовой кислоты в 50%-ном водном ацетоне. Затем прусаков переносят в клетки и через 24 час определяют смертность.

Испытываемый раствор в концентрации, выраженной B табл. 6, в миллиграммах на

100 лfA раствора, наносят на группы прусаков из 19- 90. Результаты приведены в табл. 6.

Нет

500

14

13

72

89

28

52 (1-UItIië0råêññH1,2-дикарбоксимидо) -метиловый эфир хризантемовой кислоты, мг:

10 .

10 .

10 .

Предмет изобретения

1. Способ усиления активности инсектицидов — эфиров хризантемовой кислоты путем добавления к ним синергистов, отличаюа(ийся тем, что в качестве синергистов используют соединения общей формулы

40 где R — алкилен CI — Св,.

Аг и Ar -- арил;

Х вЂ” Оили S;

У и Y3 - — галопд или циангруппа;

71 и .а 111 с 1 1 1 и 1 Н3

45 и и fL — целые числа от 0 до 2 включительно; риq- Оили1.

268318

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко

Корректор Е В Фомина

Заказ 2396/8 Тираж 480 Подписное

ИНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Способ по п. 1, отличаюи;ийся тем, что в качестве синергистов используют соединения общей формулы где К вЂ” - алкилен С вЂ” Са, Yi и ; — Cl или циапгруппа; т и n -- целые числа от 0 до 2 включительно; риа — Оили1.

3. Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве синергиста используют 2-про10 пинилдифенилфосфинат.