Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток
Настоящее изобретение предоставляет термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, являющийся экологически безопасным, а также имеющий достаточные адгезию, термическую стабильность и кроющие характеристики, а также обладающий превосходным свойством отслаивания при ручном воздействии и отслаивания в щелочи. Описан термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, содержащий: (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, представляющий собой гидрированный полимер на основе сопряженного диена, имеющий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы ангидрида кислоты, малеиновой кислотной группы, карбоксильной группы, аминогруппы, иминогруппы, алкоксисилильной группы, силанольной группы, силильной простой эфирной группы, гидроксильной группы и эпоксигруппы, и выбранный из гидрированного стирол-изопрен-стирольного блоксополимера ("SEPS") и гидрированного стирол-бутадиен-стирольного блоксополимера ("SEBS"), (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и (C) смолу, повышающую клейкость. Также описана этикетка, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив и контейнер, к которому приклеена этикетка. Технический результат: получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который является экологически безопасным и обладает достаточными адгезией, термической стабильностью и кроющими характеристиками. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к чувствительному к давлению термоплавкому адгезиву и, конкретнее, к чувствительному к давлению термоплавкому адгезиву, подходящему для наклеивания этикеток на контейнеры (в частности, бутылки из ПЭТ), используемые для безалкогольных напитков, приправ, детергентов, шампуней, кулинарных масел, косметических средств, фармацевтических продуктов и тому подобного.
Уровень техники
Широкодоступные контейнеры для лекарственных средств или напитков обычно включают в себя алюминиевые банки, стеклянные бутылки и бутылки из полиэтилентерефталата (ПЭТ). С помощью чувствительного к давлению адгезива к поверхности таких контейнеров приклеивали этикетку с такой силой, которая не позволяет удалять данную этикетку вручную. В качестве этикеток для контейнеров, вмещающих напитки, часто используют этикетки, полностью обертывающие корпус емкости (рулонные этикетки), изготовленные из полиэтилентерефталатной (ПЭТ) пленки, двуосноориентированной полипропиленовой (ОПП) пленки или пленки полимолочной кислоты (ПМК).
При вторичной переработке контейнеров с этикетками необходимо направлять использованные контейнеры на фабрику и погружать контейнеры в нагретый щелочной водный раствор для того, чтобы отделить этикетку от контейнера. Следовательно, необходимо, чтобы чувствительный к давлению адгезив, нанесенный на этикетки для контейнеров, обладал признаком набухания, размягчения, диспергирования или растворения в щелочном водном растворе так, чтобы этикетку можно было удалить с контейнера за короткое время (здесь и далее - свойство отслаивания в щелочи).
В патентной литературе 1-4 раскрыты термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы, которые допускают легкое удаление этикеток с бутылок из ПЭТ. Чувствительные к давлению адгезивы, описанные в данной литературе, представляют собой в каждом случае диспергируемый в щелочи термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, содержащий стирольный блоксополимер и смолу, повышающую клейкость.
Поскольку диспергируемые в щелочи термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы патентной литературы 1-4 содержат большое количество произведенной из нефти смолы, повышающей клейкость, данные адгезивы не являются предпочтительными в свете экологического баланса. Более того, диспергируемые в щелочи термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы данной литературы не удовлетворяли в достаточной степени жестким требованиям, предъявляемым в последнее время пользователями в отношении адгезии к бутылкам из ПЭТ.
В последние годы из-за возросшей осведомленности об экологических проблемах в области термоплавких материалов получило развитие замещение традиционных сырьевых материалов, произведенных их нефти, на природные материалы, растительные материалы и биоразлагаемые материалы. Учитывая экологические проблемы, такие как глобальное потепление по причине увеличения выбросов диоксида углерода, предпринимались попытки получения термоплавких композиций с использованием смол, не имеющих в своей основе нефть, таких как смолы на основе полимолочной кислоты, не содержащие нефть в качестве сырьевого материала.
В патентной литературе 5 и 6 описаны термоплавкие композиции, содержащие смолу на основе полимолочной кислоты. В патентной литературе 5 раскрыта термоплавкая композиция, содержащая смолу на основе полимолочной кислоты и поли(бутиленсукцинат) или поли(этиленсукцинат). В патентной литературе 6 раскрыт биоразлагаемый адгезив, содержащий полимолочную кислоту и природное порошкообразное вещество. Однако термоплавкие композиции не обладают достаточной адгезией к подложке, изготовленной из полиолефина и тому подобного. Также, термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы, содержащие смолу на основе полимолочной кислоты, описанные в данных литературных источниках, не обеспечивают хороших кроющих характеристик из-за плохой совместимости между смолой на основе полимолочной кислоты и другими компонентами, включая смолы, повышающие клейкость. Следовательно, имеется вероятность того, что данные адгезивы будут иметь меньшую адгезию и термическую стабильность, чем таковые термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива, в котором не использована смола на основе полимолочной кислоты.
Список цитирования
Патентная литература
Патентная литература 1: выложенный патент Японии № 2005-220244
Патентная литература 2: выложенный патент Японии № 2010-90185
Патентная литература 3: выложенный патент Японии № 2010-280878
Патентная литература 4: выложенный патент Японии № 2012-1624
Патентная литература 5: выложенный патент Японии № 2010-155951
Патентная литература 6: выложенный патент Японии № 2002-256250.
Сущность изобретения
Техническая проблема
Объект настоящего изобретения заключается в том, чтобы решить вышеуказанную проблему и предоставить термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который является в высокой степени экологически безопасным и обладает достаточными адгезией, термической стабильностью и кроющими характеристиками, а также сохраняет хорошее свойство отслаивания в щелочи. Конкретнее, настоящее изобретение предоставляет термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, подходящий для нанесения на этикетку, приклеиваемую на бутылку из ПЭТ.
Решение проблемы
Настоящее изобретение и предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения заключаются в следующем.
Предложен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, содержащий:
(A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена,
(B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и
(C) смолу, повышающую клейкость.
В указанном термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена представляет собой гидрированный полимер на основе сопряженного диена, имеющий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы ангидрида кислоты, малеиновой кислотной группы, карбоксильной группы, аминогруппы, иминогруппы, алкоксисилильной группы, силанольной группы, силильной простой эфирной группы, гидроксильной группы и эпоксигруппы.
В частности, модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена содержит по меньшей мере один полимер, выбранный из модифицированного аминогруппой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера и модифицированного малеиновой кислотной группой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера.
В указанном термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток смола (B) на основе алифатического сложного полиэфира содержит по меньшей мере одну смолу, выбранную из полимолочной кислоты и поли(бутиленсукцината).
Указанная смола, повышающая клейкость, имеет кислотное число от 100 мг KOH/г до 300 мг KOH/г.
Заявлена также этикетка, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток.
Заявлен также контейнер, к которому приклеена указанная этикетка.
Обеспечивающие преимущество эффекты изобретения
Термоплавкий чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения является экологически безопасным, а его компоненты, подлежащие смешению, в значительно большей степени совместимы друг с другом. В частности, поскольку термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена, смола (B) на основе алифатического сложного полиэфира, такая как смола на основе полимолочной кислоты, имеет хорошую совместимость с другими компонентами. В результате может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, который обладает высокими кроющими характеристиками, включая легкое нанесение на полиолефиновую подложку и превосходную адгезию. Более того, этикетка, приклеенная к контейнеру, такому как бутылка из ПЭТ, за счет использования термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива настоящего изобретения обладает не только хорошей адгезией, но также хорошим свойством отслаивания при ручном воздействии, будучи способной к удалению рукой, не оставляя остатков адгезива, когда этикетку удаляют с контейнера, а также обладает хорошим свойством отслаивания в щелочи, находясь в щелочном растворе.
Описание вариантов осуществления
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит по меньшей мере (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и (C) смолу, повышающую клейкость. Здесь и далее данные компоненты могут быть описаны ниже как “компонент A”, “компонент B” и “компонент C” соответственно. Подразумевается, что “модифицированный полимер” включает в себя как (i) полимер, в котором функциональную группу создают после получения полимера, так и (ii) полимер, в который функциональную группу вводят в процессе полимеризации.
Более того, термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения в дополнение к компоненту A, компоненту B и компоненту C может содержать при необходимости пластификатор (D), воск (E), термопластичный блоксополимер (F), добавки, такие как антиокислители, и тому подобное. Ниже будет рассмотрен каждый компонент.
(A) Модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена
В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение модифицированного полярной функциональной группой полимера (A) на основе сопряженного диена (компонента A) увеличивает совместимость между смолой (B) на основе алифатического сложного полиэфира и другими компонентами, такими как смола (C), повышающая клейкость, и улучшает адгезионную способность при воздействии давления, адгезию и термическую стабильность, улучшая, более того, свойство отслаивания в щелочи.
Примеры “полярной функциональной группы” “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” включают в себя группы ангидрида кислоты, такие как группа малеинового ангидрида, карбоксильную группу, малеиновую кислотную группу, аминогруппу, иминогруппу, алкоксисилильную группу, силанольную группу, силильную простую эфирную группу, гидроксильную группу и эпоксигруппу. Среди них предпочтительными являются малеиновая кислотная группа и аминогруппа.
“Полимер на основе сопряженного диена” “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” относится к полимеру, имеющему структурное звено на основе сопряженного диенового соединения (сопряженное диеновое звено).
Здесь “сопряженное диеновое соединение” означает диолефиновое соединение, имеющее по меньшей мере пару сопряженных двойных связей. Конкретные примеры “сопряженного диенового соединения” включают в себя 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (или изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Особенно предпочтительными являются 1,3-бутадиен и 2-метил-1,3-бутадиен. Данные сопряженные диеновые соединения могут быть использованы в одиночку или в сочетании.
В настоящем изобретении полимер на основе сопряженного диена в дополнение к сопряженному диеновому звену может иметь структурные звенья на основе других мономеров. Примеры других мономеров включают в себя ароматические углеводороды на винильной основе, винилнитрил и ненасыщенные карбоксилатные сложные эфиры.
В настоящем изобретении в качестве “полимера на основе сопряженного диена” предпочтительным является, например, сополимер, в котором ароматический углеводород на винильной основе и сопряженное диеновое соединение являются блоксополимеризованными, то есть сополимер, имеющий блок ароматического углеводорода на винильной основе и блок сопряженного диенового соединения.
“Ароматический углеводород на винильной основе” означает ароматическое углеводородное соединение, имеющее винильную группу. Его конкретные примеры включают в себя стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 1,3-диметилстирол, α-метилстирол, винилнафталин и винилантрацен. В частности, предпочтительным является стирол. Данные ароматические углеводороды на винильной основе могут быть использованы в одиночку или в сочетании.
Более того, в настоящем изобретении полимер на основе сопряженного диена, образующий модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, содержащийся в качестве компонента A, может представлять собой негидрированный полимер на основе сопряженного диена или гидрированный полимер на основе сопряженного диена, и более предпочтительным является гидрированный полимер на основе сопряженного диена.
Примеры “гидрированного полимера на основе сопряженного диена” включают в себя блоксополимер, в котором все или часть блоков на основе сопряженного соединения являются гидрированными, такой как гидрированный стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/пропилен-стирольным блоксополимером “SEPS”) и гидрированный стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/бутилен-стирольным блоксополимером “SEBS”).
Примеры “негидрированного полимера на основе сопряженного диена” включают в себя блоксополимер, в котором блоки на основе сопряженного соединения являются негидрированными, такой как стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SIS”) и стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SBS”). Среди них предпочтительным является SEBS, и SEBS, имеющий содержание стирола от 10 до 40% по массе, является более предпочтительным в качестве полимера на основе сопряженного диена, образующий модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, содержащийся в качестве компонента A.
Что касается способа получения модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена, то модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена может быть получен путем первоначального синтеза полимера на основе сопряженного диена и впоследствии введением полярной функциональной группы или же путем проведения реакции сополимеризации с использованием мономера, содержащего полярную функциональную группу.
В качестве “модифицированного полярной функциональной группой полимера на основе сопряженного диена” предпочтительными являются модифицированный аминогруппой SEBS и модифицированный малеиновой кислотной группой SEBS. В модифицированном полярной функциональной группой сополимере на основе сопряженного диена на положение, в которое введена полярная группа, такая как аминогруппа или малеиновая кислотная группа, особые ограничения не налагаются. Например, полярную группу предпочтительно вводят по меньшей мере в один конец сополимера на основе сопряженного диена.
В настоящем изобретении компонент A предпочтительно содержит модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, имеющий среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 7,5×104 до 1,0×105.
Среднемассовую молекулярную массу измеряют гельпроникающей хроматографией (GPC) с использованием калибровочной кривой, используя полистирол с монодисперсной молекулярной массой в качестве стандартного вещества для перевода молекулярной массы.
В качестве модифицированного полярной функциональной группой сополимера на основе сопряженного диена можно использовать коммерческие продукты. Их примеры включают в себя Tuftec MP10 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Chemicals Corporation, DYNARON 8630P (торговое наименование) производства JSR и Tuftec M1913 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Chemicals Corporation.
(B) Смола на основе алифатического сложного полиэфира
В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение смолы (B) на основе алифатического сложного полиэфира (компонента B) эффективно для снижения содержания материала, изготовленного из нефти и тому подобного (например, компонента A или компонента C), и, следовательно, может быть уменьшена нагрузка на окружающую среду.
В качестве смолы (B) на основе алифатического сложного полиэфира могут быть использованы известные смолы. Их примеры включают в себя смолы на основе полимолочной кислоты, поли(бутиленсукцинат), поли(бутиленсукцинат-адипат), поли(бутиленсукцинат-терефталат), поли(этиленсукцинат), поли(бутиленсукцинат-карбонат), полигликолевую кислоту, поликапролактон, полигидроксимасляную кислоту, полигидроксивалериановую кислоту и сополимер гидроксимасляной кислоты-гидроксивалериановой кислоты. Среди них предпочтительными являются смолы на основе полимолочной кислоты, поли(бутиленсукцинат) и полигидроксимасляная кислота. Их можно использовать в одиночку или в виде сочетаний двух или более.
Вышеупомянутая смола на основе полимолочной кислоты представляет собой полимер, содержащий L-молочную кислоту и/или D-молочную кислоту в качестве основных составляющих, и может содержать другие сополимеризуемые компоненты, отличные от молочной кислоты. Примеры таких других звеньев сополимеризуемых компонентов включают в себя многоосновные карбоновые кислоты, многоатомные спирты, гидроксикарбоновые кислоты и лактоны. Конкретными примерами являются звенья, образованные многоосновными карбоновыми кислотами, такими как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандионовая кислота, фумаровая кислота, циклогександикарбоновая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, фталевая кислота, 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, антрацендикарбоновая кислота, натриевая соль 5-сульфоизофталевой кислоты и тетрабутилфосфониевая соль 5-сульфоизофталевой кислоты; многоатомными спиртами, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол, гептандиол, гександиол, октандиол, нонандиол, декандиол, 1,4-циклогександиметанол, неопентилгликоль, глицерин, пентаэритрит, ароматические многоатомные спирты, полученные реакцией присоединения бисфенола A или бисфенола к этиленоксиду, диэтиленгликолю, триэтиленгликолю, полиэтиленгликолю, полипропиленгликолю и политетраметиленгликолю; гидроксикарбоновыми кислотами, такими как гликолевая кислота, 3-гидроксимолочная кислота, 4-гидроксимолочная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и гидроксибензойная кислота; и лактонами, такими как гликолид, гликолид ε-капролактона, ε-капролактон, β-пропиолактон, δ-бутиролактон, β- или γ-бутиролактон, пивалолактон и δ-валеролактон и тому подобное. Содержание таких других сополимеризуемых звеньев, отличных от молочной кислоты, обычно составляет от 0 до 30% мол. и предпочтительно от 0 до 10% мол. в расчете на 100% мол. всех мономерных звеньев.
В качестве смолы на основе алифатического сложного полиэфира можно использовать коммерческие продукты. Их примеры включают в себя 4060D” (торговое наименование) и 4032 (торговое наименование) производства Nature Works LLC, AD92W” (торговое наименование) производства Mitsubishi Chemical Corporation и PHB (торговое наименование) производства Aldrich.
(C) Смола, повышающая клейкость
В термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве настоящего изобретения применение смолы (C), повышающей клейкость (компонента C), улучшает адгезионную способность при воздействии давления. На “смолу, повышающую клейкость” не налагаются особые ограничения при условии, что она представляет собой смолу, обычно используемую в термоплавких, чувствительных к давлению адгезивах, и дает термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение.
Примеры смолы, повышающей клейкость, могут включать в себя природные канифоли, модифицированные канифоли, гидрированные канифоли, глицериновые сложные эфиры природных канифолей, глицериновые сложные эфиры модифицированных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры природных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры модифицированных канифолей, пентаэритритные сложные эфиры гидрированных канифолей, сополимеры природных терпенов, трехмерные полимеры природных терпенов, гидрированные производные сополимеров гидрированных терпенов, политерпеновые смолы, гидрированные производные модифицированных терпеновых смол на фенольной основе, смолы на основе алифатических нефтяных углеводородов, гидрированные производные смол на основе алифатических нефтяных углеводородов, смолы на основе ароматических нефтяных углеводородов, гидрированные производные смол на основе ароматических нефтяных углеводородов, смолы на основе циклических алифатических нефтяных углеводородов и гидрированные производные смол на основе циклических алифатических нефтяных углеводородов. Среди них предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 0 до 300 мг KOH/г, более предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 100 до 300 мг KOH/г, и еще более предпочтительными являются смолы, повышающие клейкость, имеющие кислотное число от 150 до 250 мг KOH/г. Когда кислотное число находится в данных диапазонах, улучшается свойство отслаивания в щелочи термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива настоящего изобретения.
Данные смолы, повышающие клейкость, могут быть использованы в одиночку или в сочетании. В качестве смолы, повышающей клейкость, также можно использовать смолы, повышающие клейкость, жидкого типа при условии, что они являются бесцветными или имеют бледно-желтый цветовой тон, по существу не имеют запаха и обладают хорошей термической стабильностью. Если рассматривать данные свойства в совокупности, то в качестве смолы, повышающей клейкость, предпочтительными являются гидрированные производные смол и тому подобное.
В качестве смолы, повышающей клейкость, можно использовать коммерческие продукты. Примеры таких коммерческих продуктов включают в себя MARUKACLEAR H (торговое наименование) производства Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Clearon K100 (торговое наименование) производства YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ARKON M100 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-MARV S100 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Clearon K4090 (торговое наименование) и Clearon K4100 (торговое наименование) производства YASUHARA CHEMICAL Co., Ltd., ECR5380 (торговое наименование), ECR179EX (торговое наименование), ECR5400 (торговое наименование) и ECR5600 (торговое наименование) производства Exxon Mobil Corporation, Regalite R7100 (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company, ECR179X (торговое наименование) производства Exxon, ARKON P100 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., I-marv S110 (торговое наименование) и I-marv Y135 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Easttack C100-R (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company и KR-85 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., KE-604 (торговое наименование), KR-614 (торговое наименование) и TAMANOL 901 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., Foral AX-E (торговое наименование) и Staybelite Resin-E (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company, Sylvaros PRR (торговое наименование) производства Arizona Chemical Ltd. и HARIMACK T-80 (торговое наименование) производства Harima Chemicals Group, Inc. Данные коммерческие смолы, повышающие клейкость, можно использовать в одиночку или в сочетании.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит (A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена и (B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира, вследствие чего может быть уменьшено дополнительное количество (C) смолы, повышающей клейкость, и адгезив может обладать лучшими свойствами с точки зрения воздействия на окружающую среду.
(D) Пластификатор
В настоящем изобретении термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив может дополнительно содержать пластификатор (D) (компонент D). Пластификатор (D) вводят в смесь в целях снижения вязкости расплава термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива, придания гибкости термоплавкому, чувствительному к давлению адгезиву и улучшения смачивающего свойства термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива на склеиваемой подложке. На пластификатор (D) не налагаются особые ограничения при условии, что он совместим с другими компонентами, и может быть получен чувствительный к давлению термоплавкий адгезив, на который нацелено настоящее изобретение.
Примеры пластификатора включают в себя масла на парафиновой основе, масла на нафтеновой основе и ароматические масла. В частности, предпочтительными являются масла на парафиновой основе и/или масла на нафтеновой основе, и наиболее предпочтительными являются бесцветные и не имеющие запаха масла на парафиновой основе.
Примеры коммерческих продуктов пластификаторов включают в себя White Oil Broom 350 (торговое наименование) производства Kukdong Oil & Chem, Diana Fresia S-32 (торговое наименование), Diana Process Oil PW-90 (торговое наименование) и Daphne Oil KP-68 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., Enerper M1930 (торговое наименование) производства BP Chemicals, Kaydol (торговое наименование) производства Crompton, Primol 352 (торговое наименование) производства Exxon и Process Oil NS-100 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd. Их можно использовать в одиночку или в виде сочетаний двух или более.
Введение в смесь пластификатора (D) позволяет улучшить совместимость между компонентами (A)-(C), содержащимися в термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для наклеивания этикеток по настоящему изобретению, и дополнительно улучшить совместимость между другими компонентами, результатом чего являются улучшенные адгезионная способность при воздействии давления, адгезия и кроющие характеристики термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.
(E) Воск
В настоящем изобретении термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив может дополнительно содержать воск (E) (компонент E).
На “воск” не налагаются особые ограничения при условии, что он представляет собой воск, обычно используемый в термоплавких, чувствительных к давлению адгезивах, и дает термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Его конкретные примеры включают в себя синтетические воски, такие как воски Фишера-Тропша и полиолефиновые воски (полиэтиленовые воски и полипропиленовые воски); нефтяные воски, такие как парафиновые воски и микрокристаллические воски; и природные воски, такие как касторовые воски.
Если термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток по настоящему изобретению содержит воск (Ε), тогда термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив оставляет мало остаточного адгезива на контейнере, когда этикетку удаляют с контейнера.
(F) Термопластичный блоксополимер
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может содержать термопластичный блоксополимер (F) (компонент F). Использование компонента F дополнительно улучшает адгезию и адгезионную способность при воздействии давления. Термопластичный блоксополимер (F) может являться негидрированным или гидрированным и предпочтительно является негидрированным. Термопластичный блоксополимер, имеющий полярную функциональную группу, содержащуюся в вышеописанном компоненте A, исключается из компонента F.
Примеры “негидрированного термопластичного блоксополимера” включают в себя блоксополимер, полученный блоксополимеризацией ароматического углеводорода на винильной основе и сопряженного диенового соединения без последующего гидрирования блоков, имеющих в своей основе сопряженное диеновое соединение, в блоксополимере. Примеры “гидрированного термопластичного блоксополимера” включают в себя блоксополимер, полученный блоксополимеризацией ароматического углеводорода на винильной основе и сопряженного диенового соединения, а затем гидрированием всех или части блоков, имеющих в своей основе сопряженное диеновое соединение.
“Сопряженное диеновое соединение” означает диолефиновое соединение, имеющее по меньшей мере пару сопряженных двойных связей. Конкретные примеры “сопряженного диенового соединения” могут включать в себя 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (или изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Особенно предпочтительными являются 1,3-бутадиен и 2-метил-1,3-бутадиен. Данные сопряженные диеновые соединения могут быть использованы в одиночку или в сочетании.
“Ароматический углеводород на винильной основе” означает ароматическое углеводородное соединение, имеющее винильную группу. Его конкретные примеры включают в себя стирол, о-метилстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, 1,3-диметилстирол, α-метилстирол, винилнафталин и винилантрацен. В частности, предпочтительным является стирол. Данные ароматические углеводороды на винильной основе могут быть использованы в одиночку или в сочетании.
Конкретные примеры “негидрированного термопластичного блоксополимера” могут включать в себя стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SIS”) и стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (также именуемый “SBS”). Конкретные примеры “гидрированного термопластичного блоксополимера” могут включать в себя гидрированный стирол-изопрен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/пропилен-стирольным блоксополимером “SEPS”) и гидрированный стирол-бутадиен-стирольный блоксополимер (то есть также именуемый стирол-этиленовым/бутилен-стирольным блоксополимером “SEBS”).
В настоящем изобретении термопластичный блоксополимер (F) предпочтительно содержит как SBS, так и SIS или любой один из SBS и SIS.
В настоящем изобретении термопластичный блоксополимер (F) предпочтительно содержит триблоксополимер, имеющий среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 7,5×104 до 1,0×105. Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения со значением Mw в вышеприведенном диапазоне обладает превосходными кроющими свойствами, а также превосходной стойкостью к отслаиванию.
В настоящем изобретении в качестве термопластичного блоксополимера (F) можно использовать коммерческие продукты. Их примеры могут включать в себя Tufprene T125 (торговое наименование), Tuftec L518X (торговое наименование) и Tuftec H1053 (торговое наименование) производства Asahi Chemical Industry Co., Ltd.; TR2000 (торговое наименование) производства JSR; TAIPOL 4202 (торговое наименование) производства TSRC; Kraton D1162PT (торговое наименование) и G1650M (торговое наименование) производства Kraton Performance Polymers, Inc.; Asaprene T-438 (торговое наименование) производства Asahi Kasei Corporation; Quintac 3460 (торговое наименование), Quintac 3433N (торговое наименование), Quintac 3520 (торговое наименование) и Quintac 3270 (торговое наименование) производства ZEON Corporation и D1160 (торговое наименование) производства Kraton. Данные коммерческие продукты можно использовать в одиночку или в сочетании.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может дополнительно содержать различные добавки, если это необходимо. Примеры таких различных добавок включают в себя стабилизатор и тонкодисперсный наполнитель.
“Стабилизатор” вводят в смесь, чтобы предотвратить уменьшение молекулярной массы при нагревании, гелеобразование, окрашивание, появление запаха и тому подобное в термоплавком, чувствительном к давлению адгезиве для того, чтобы повысить стабильность термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива. На “стабилизатор” не налагаются особые ограничения при условии, что может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Примеры “стабилизатора” включают в себя антиокислитель и поглощающий ультрафиолет агент.
Примеры антиокислителя включают в себя антиокислители на фенольной основе, антиокислители на основе серы и антиокислители на основе фосфора. Примеры поглощающего ультрафиолет агента включают в себя поглощающие ультрафиолет агенты на основе бензотриазола и поглощающие ультрафиолет агенты на основе бензофенона. Дополнительно, также можно добавлять стабилизатор на основе лактона. Их можно использовать в одиночку или в сочетании. Следующие продукты могут быть использованы в качестве коммерческих продуктов, представляющих собой антиокислители.
Их конкретные примеры включают в себя SUMILIZER GM (торговое наименование), SUMILIZER TPD (торговое наименование) и SUMILIZER TPS (торговое наименование) производства Sumitomo Chemical Co., Ltd., IRGANOX 1010 (торговое наименование), IRGANOX HP2225FF (торговое наименование), IRGAFOS 168 (торговое наименование), IRGANOX 1520 (торговое наименование) и TINUVIN P производства Ciba Specialty Chemicals, JF77 (торговое наименование) производства Johoku Chemical Co., Ltd., TOMINOX TT (торговое наименование) производства API Corporation и AO-412S (торговое наименование) производства ADEKA CORPORATION. Данные стабилизаторы можно использовать в одиночку или в сочетании.
“Поглощающий ультрафиолет агент” используют для того, чтобы улучшить светостойкость термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива. “Антиокислитель” используют для того, чтобы предотвратить окислительное разрушение термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может дополнительно содержать тонкодисперсный наполнитель. Тонкодисперсный наполнитель может представлять собой обычно используемый тонкодисперсный наполнитель, и на него не налагаются особые ограничения при условии, что может быть получен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, на который нацелено настоящее изобретение. Примеры “тонкодисперсного наполнителя” включают в себя слюду, карбонат кальция, каолин, тальк, оксид титана, диатомитовую землю, смолы на основе мочевины, гранулы полистирола, обожженную глину и крахмал. Они предпочтительно имеют сферическую форму, и на их размеры (диаметр в случае сферической формы) не налагаются особые ограничения.
Термоплавкий чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может быть получен смешением компонента A, компонента B и компонента C и предпочтительно компонента D с компонентом F и, если необходимо, другими различными добавками, используя общеизвестный способ получения термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива.
В настоящем изобретении соотношение смешения для компонента A составляет предпочтительно от 5 до 20 частей по массе, предпочтительнее от 5 до 15 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Соотношение смешения для компонента B составляет предпочтительно от 20 до 50 частей по массе, предпочтительнее от 20 до 40 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Соотношение смешения для компонента C составляет предпочтительно от 20 до 40 частей по массе, предпочтительнее от 30 до 40 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Соотношение смешения для компонента D составляет предпочтительно от 10 до 40 частей по массе, предпочтительнее от 10 до 35 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Соотношение смешения для компонента E составляет предпочтительно от 0 до 10 частей по массе, предпочтительнее от 1 до 10 частей по массе, предпочтительнее от 1 до 5 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Соотношение смешения для компонента F составляет предпочтительно 10 частей или менее по массе, предпочтительнее от 3 до 6 частей по массе в расчете на 100 частей по массе суммарной массы компонентов A-F.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив по настоящему изобретению может быть получен смешением заданных количеств вышеописанных компонентов и их нагревом и расплавлением. На порядок добавления компонентов, способ нагрева и тому подобное не налагаются особые ограничения при условии, что получается целевой термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив.
В качестве дополнительного предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив предпочтительно имеет вязкость (или вязкость расплава) при 160°C, равную 2000 мПа·с или менее, особенно предпочтительно от 500 до 2000 мПа·с. Имея вязкость при 160°C в вышеприведенном диапазоне, термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив является намного более подходящим для нанесения в виде покрытия. Вязкость (или вязкость расплава) при 160°C означает здесь значение, измеренное с помощью вискозиметра Брукфильда, используя шпиндель № 27.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения содержит вышеописанные компоненты (A)-(C) и, в некоторых случаях, содержит компоненты (D)-(F) и другие различные добавки. В наиболее предпочтительном варианте осуществления термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив содержит модифицированный аминогруппой стирол-этиленовый/бутилен-стирольный блоксополимер (A), полимолочную кислоту (B) и смолу (C), повышающую клейкость, на основе канифоли, имеющую кислотное число от 100 до 300 мг KOH/г.
Этикета по настоящему изобретению содержит вышеупомянутый термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, нанесенный на нее. Конкретные примеры этикеток, на которые наносят термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, включают в себя этикетки, изготовленные с использованием бумаги, обработанной бумаги (бумаги, покрытой посредством осаждения алюминиевого пара, ламинирования алюминием, лакировки или обработки смолой), бумаги, такой как синтетическая бумага, пленка органического соединения, пленка неорганического соединения, пленка металла или тому подобное.
Предпочтительные этикетки, используемые в настоящем изобретении, включают в себя пленку органического соединения, такого как полипропилен, полиэтилентерефталат (ПЭТ) или полимолочная кислота (ПМК), которую используют, в частности, при щелочной промывке. Предпочтительные примеры полипропиленовой пленки включают в себя двуосноориентированную полипропиленовую (ОПП) пленку.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может быть нанесен на всю заднюю сторону этикетки или некоторый участок задней стороны этикетки. Примеры способов нанесения включают в себя способы с использованием открытого колеса, способы с использованием закрытого пистолета и способы прямого нанесения покрытия. Поскольку адгезив не остается на бутылке из ПЭТ, когда удаляют этикетку, то предпочтительными являются способы с использованием открытого колеса и способы прямого нанесения покрытия.
Контейнер согласно настоящему изобретению содержит вышеупомянутую этикетку, приклеенную к нему. Его конкретные примеры включают в себя стеклянные контейнеры, такие как стеклянные бутылки для безалкогольных напитков, приправ, детергентов, шампуней, кулинарных масел, косметических средств и фармацевтических продуктов; пластмассовые контейнеры, такие как бутылки из ПЭТ (полиэтилентерефталата); и металлические банки, такие как алюминиевые банки. Среди вышеназванных контейнеров особенно предпочтительными в настоящем изобретении являются бутылки из ПЭТ. Варианты осуществления этикеток настоящего изобретения, приклеенных к бутылке из ПЭТ, включают этикетки, приклеенные к участку корпуса бутылки из ПЭТ, и “этикетки для обертывания вокруг”, намотанные по всей окружности корпуса бутылки из ПЭТ.
Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения также предпочтительно используют для адгезии этикеток для обертывания вокруг. В качестве этикетки для обертывания вокруг часто используют двуосноориентированную полипропиленовую (ОПП) пленку.
На этикетке, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения, могут присутствовать или могут отсутствовать отпечатанные элементы. Когда используют отпечатанную этикетку, термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив настоящего изобретения может быть нанесен на отпечатанную сторону, а также на сторону без отпечатанных элементов.
Примеры устройств для приклеивания этикетки к бутылке из ПЭТ посредством использования термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива для приклеивания этикеток по настоящему изобретению включают в себя устройство с открытым колесом. В устройстве с открытым колесом термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для приклеивания этикеток расплавляют при от 120 до 150°C и наносят на заднюю сторону этикетки. Этикетку приклеивают к бутылке из ПЭТ, получая контейнер по настоящему изобретению.
Этикетка, приклеенная к контейнеру при помощи термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива для приклеивания этикеток по настоящему изобретению, легко удаляется с контейнера, когда контейнер намокает в горячем щелочном растворе. Следовательно, контейнер подходит для вторичной переработки. На способы удаления этикетки посредством использования горячего щелочного раствора не налагаются особые ограничения. Их примеры включают в себя способ, в котором контейнер, к которому приклеена этикетка, нарезают на мелкие куски, и вымачивают данные куски в горячем щелочном водном растворе (например, водном растворе гидроксида натрия с концентрацией от 0,5 до 5% по массе при температуре от 80°C до 90°C), и перемешивают раствор в течение от примерно 1 минуты до 2 часов.
В случае контейнеров, к которым этикетка приклеена при помощи термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива для приклеивания этикеток по настоящему изобретению, этикетка не будет удаляться в нормальных условиях использования контейнера благодаря достаточной адгезии адгезива. С другой стороны, когда этикетку необходимо удалить, например после использования контейнера, этикетка может быть удалена вручную, не оставляя остатка адгезива.
Примеры
С целью более подробного и более конкретного описания настоящего изобретения ниже настоящее изобретение будет описано с использованием примеров. Данные примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения и никоим образом не предназначены ограничивать настоящее изобретение.
Компоненты, смешанные в термоплавких, чувствительных к давлению адгезивах примеров и сравнительных примеров, приведены ниже.
(A) Модифицированные полярной функциональной группой сополимеры на основе сопряженного диена:
(A-1) модифицированный аминогруппой SEBS (“Tuftec MP10” производства Asahi Kasei Chemicals Corporation);
(A-2) модифицированный малеиновой кислотной группой SEBS (“Tuftec M1913” производства Asahi Kasei Chemicals Corporation);
(A'-3) SEBS (“Kraton G-1650” производства Shell Chemicals Co., Ltd.).
(B) Смолы на основе алифатического сложного полиэфира:
(B-1) смола поли-LD-молочной кислоты (“4060D” (торговое наименование) производства Nature Works LLC);
(B-2) смола поли(бутиленсукцината) (“AD92W” (торговое наименование) производства Mitsubishi Chemical Corporation).
(C) Смолы, повышающие клейкость:
(C-1) смола на основе канифоли (KR-85 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., кислотное число от 165 до 175 мг KOH/г);
(C-2) смола на основе канифоли (ForalAX-E (торговое наименование) производства Eastman Chemical Company, кислотное число от 166 мг KOH/г);
(C-3) смола на основе канифоли (KE-604 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., кислотное число от 230 до 245 мг KOH/г);
(C-4) терпеновая фенольная смола (TAMANOL 803 (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., кислотное число от 45 до 60 мг KOH/г);
(C-5) гидрированная нефтяная смола (“I-marv S110” (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., кислотное число 0 мг KOH/г);
(C-6) гидрированная нефтяная смола (“I-marv P125” (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., кислотное число 0 мг KOH/г);
(C-7) гидрированная нефтяная смола (“I-marv P90” (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd., кислотное число 0 мг KOH/г);
(C-8) гидрированное производное ароматической нефтяной углеводородной смолы (“ECR 179X” (торговое наименование) производства Exxon Mobil Corporation, кислотное число 0 мг KOH/г);
(C-9) нефтяная смола на основе C9-углеводородов (“ARKON M100” (торговое наименование) производства Arakawa Chemical Industries, Ltd., кислотное число 0 мг KOH/г).
(D) Пластификаторы:
(D-1) масло на нафтеновой основе (NS-100 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd.);
(D-2) масло на парафиновой основе (Diana Fresia PW-90 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd.);
(D-3) масло на парафиновой основе (Diana Fresia S-32 (торговое наименование) производства Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
(E) Воск:
(E-1) модифицированный малеиновым ангидридом полипропиленовый воск (Licocene PPMA6202 (торговое наименование) производства Clariant);
(E-2) воск Фишера-Тропша (Sasol C80 (торговое наименование) производства Sasol Limited).
(F) Термопластичные блоксополимеры:
(F-1) триблоксополимер SIS (Quintac 3460 (торговое наименование) производства ZEON Corporation);
(F-2) триблоксополимер SBS (TR2003 (торговое наименование) производства JSR);
(F-3) триблоксополимер SBS (TR2250 (торговое наименование) производства JSR).
(G) Антиокислители:
(G-1) антиокислитель на основе серы (AO-412S (торговое наименование) производства ADEKA CORPORATION);
(G-2) антиокислитель на фенольной основе (SUMILIZER GM (торговое наименование) производства Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Компоненты (A)-(G) смешивали в соотношениях смешения, показанных в таблице 1 и таблице 2, и расплавляли и перемешивали при 145°C в течение примерно 3 часов, используя универсальную мешалку, с получением термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов примеров 1-11 и сравнительных примеров 1-5. Приведенные в Таблицах 1 и 2 числовые значения, относящиеся к композиции (смеси) термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов, во всех случаях представляют собой части по массе.
Оценивали свойство отслаивания в щелочи, сопротивление отслаиванию T-образного образца, термическую стабильность, свойство отслаивания при ручном воздействии и кроющие характеристики соответствующих термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов примеров и сравнительных примеров. Ниже будут описаны способы измерения и способы оценки.
Свойство отслаивания в щелочи
Пленку ОПП приклеивали к бутылке из ПЭТ с использованием соответствующих термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов примеров и сравнительных примеров и изготавливали куски (10 мм × 50 мм). Куски помещали в раствор гидроксида натрия с концентрацией 1,5% по массе и перемешивали при 85°C в течение 15 минут. Через 15 минут визуально осматривали куски и исследовали состояние пленки для того, чтобы оценить свойство отслаивания в щелочи. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
οο: Пленка полностью отделялась от бутылки из ПЭТ.
ο: Пленка отделялась от бутылки из ПЭТ при остаточном количестве адгезива от 10 до 30%.
Δ: Пленка отделялась от бутылки из ПЭТ при остаточном количестве адгезива от 30 до 50%.
×: Пленка не отделялась от бутылки из ПЭТ.
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, или пленку невозможно было приклеить к бутылке из ПЭТ из-за отсутствия адгезии.
Сопротивление отслаиванию T-образного образца: пленка ОПП/пленка ОПП
Термоплавкие чувствительные к давлению адгезивы примеров и сравнительных примеров в каждом случае наносили на пленку ОПП, имеющую толщину 30 мкм, формируя на пленке слой чувствительного к давлению адгезива, имеющий толщину 25 мкм. Затем полученный в результате продукт формовали в образец размерами 10 мм × 50 мм.
Образец приклеивали к другой пленке ОПП в атмосфере при 20°C. Использовали следующие условия склеивания: валик массой 2 кг, перемещающийся со скоростью 300 мм/минута. После склеивания двух пленок полученный в результате продукт выдерживали в течение 2 часов при комнатной температуре. Впоследствии сопротивление отслаиванию измеряли в атмосфере при 20°C, используя универсальный прибор для испытания на растяжение (RTM 250, изготовленный ORIENTEC Co., LTD). Для соответствующих термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов измерения проводили на трех образцах и сопротивление отслаиванию оценивали на основе усредненного значения. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
ο: Сопротивление отслаиванию составляло 100 (г/10 мм) или более.
×: Сопротивление отслаиванию составляло менее 100 (г/10 мм).
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, или пленки невозможно было склеить из-за отсутствия адгезии.
Сопротивление отслаиванию T-образного образца: пленка ОПП/пленка ПЭТ
Одну пленку системы пленка ОПП/пленка ОПП заменяли на пленку ПЭТ, сопротивление отслаиванию для системы пленка ОПП/пленка ПЭТ измеряли и оценивали таким же образом, что и при измерении сопротивления отслаиванию системы пленка ОПП/пленка ОПП. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
ο: Сопротивление отслаиванию составляло более 100 (г/10 мм).
Δ: Сопротивление отслаиванию составляло от 50 до 100 (г/10 мм).
×: Сопротивление отслаиванию составляло менее 50 (г/10 мм).
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, или пленки невозможно было склеить из-за отсутствия адгезии.
Сопротивление отслаиванию T-образного образца: пленка ОПП/пленка ПМК
Одну пленку системы пленка ОПП/пленка ОПП заменяли на пленку ПМК, сопротивление отслаиванию для системы пленка ОПП/пленка ПМК измеряли и оценивали таким же образом, что и при измерении сопротивления отслаивания системы пленка ОПП/пленка ОПП. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
ο: Сопротивление отслаиванию составляло более 100 (г/10 мм).
Δ: Сопротивление отслаиванию составляло от 50 до 100 (г/10 мм).
×: Сопротивление отслаиванию составляло менее 50 (г/10 мм).
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, или пленки невозможно было склеить из-за отсутствия адгезии.
Свойство отслаивания при ручном воздействии
Термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы примеров и сравнительных примеров в каждом случае наносили на пленку ОПП, имеющую толщину 30 мкм, формируя на пленке слой чувствительного к давлению адгезива, имеющий толщину 25 мкм. Затем полученный в результате продукт формовали в образец размерами 10 мм × 50 мм.
Образец приклеивали к бутылке из ПЭТ и выдерживали при комнатной температуре в течение 1 дня. Затем пленку удаляли рукой с бутылки из ПЭТ и наблюдали, оставался ли термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив на бутылке из ПЭТ. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
οο: Чувствительный к давлению адгезив не оставался на бутылке из ПЭТ.
ο: От 10 до 30% чувствительного к давлению адгезива оставалось на бутылке из ПЭТ.
×: Пленку нельзя было удалить с бутылки из ПЭТ.
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, или пленку невозможно было приклеить к бутылке из ПЭТ из-за отсутствия адгезии.
Кроющие характеристики
Термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы примеров и сравнительных примеров в каждом случае расплавляли при 160°C. Спустя 30 минут измеряли вязкость, используя вискозиметр Брукфильда. При измерении использовали шпиндель № 27. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
ο: Вязкость составляла от 500 мПа·с до 2000 мПа·с.
×: Вязкость составляла более 2000 мПа·с.
-- (Невозможно измерить): Происходило фазовое разделение компонентов, и невозможно было получить чувствительный к давлению адгезив.
Термическая стабильность
Соответствующие термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы примеров и сравнительных примеров в количестве 35 г помещали в стеклянную бутыль на 70 мл и оставляли бутыль стоять в сушилке при 150°C в течение 24 часов. Затем визуально осматривали внешний вид чувствительных к давлению адгезивов. Результаты показаны в таблице 1 и таблице 2. Критерии для оценки являются следующими.
ο: Фазовое разделение, карбонизированный продукт или кольцо (продукт разложения термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива, осажденный в кольцевой форме) не наблюдались.
Δ: Фазовое разделение отсутствовало, но наблюдались карбонизированный продукт и кольцо.
×: Происходило фазовое разделение, и наблюдались карбонизированный продукт и кольцо.
| Таблица 1 | ||||||||
| Пр.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | Пр.6 | Пр.7 | Пр.8 | |
| (А-1) | 10 | 6 | 7 | 7 | 12 | 12 | 12 | 12 |
| (А-2) | ||||||||
| (А'-3) | ||||||||
| (В-1) | 30 | 30 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
| (В-2) | ||||||||
| (С-1) | 30 | 16 | ||||||
| (С-2) | 15 | 15 | 17 | 17 | ||||
| (С-3) | 17 | |||||||
| (С-4) | 17 | |||||||
| (С-5) | 16 | 15 | 15 | |||||
| (С-6) | 17 | |||||||
| (С-7) | 17 | 17 | 18 | |||||
| (С-8) | ||||||||
| (С-9) | ||||||||
| (D-1) | 30 | 28 | 28 | |||||
| (D-2) | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | |||
| (D-3) | ||||||||
| (Е-1) | 5 | |||||||
| (Е-2) | 5 | 1 | 1 | 1 | ||||
| (F-1) | 4 | |||||||
| (F-2) | 5 | |||||||
| (F-3) | 5 | |||||||
| (G-1) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| (G-2) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Сумма (части по массе) | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 |
| Свойство отслаивания в щелочи | οο | οο | οο | οο | οο | οο | οο | οο |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ОПП (г/10 мм) | 120 | 120 | 130 | 160 | 100 | 130 | 110 | 100 |
| Оценка | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ПЭТ (г/10 мм) | 300 | 350 | 260 | 180 | 130 | 150 | 140 | 160 |
| Оценка | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ПМК (г/10 мм) | 310 | 350 | 320 | 180 | 140 | 150 | 130 | 200 |
| Оценка | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Свойство отслаивания при ручном воздействии пленка ОПП/бутылка из ПЭТ | ο | ο | οο | οο | οο | οο | οο | οο |
| Кроющие характеристики (мПа·с) | 700 | 800 | 900 | 900 | 700 | 900 | 700 | 800 |
| Оценка | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Термическая стабильность | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Пр. = Пример |
| Таблица 2 | ||||||||
| Пр.9 | Пр.10 | Пр.11 | Ср. пр.1 | Ср. пр.2 | Ср. пр.3 | Ср. пр.4 | Ср. пр.5 | |
| (А-1) | 12 | 5 | 40 | 10 | ||||
| (А-2) | 15 | |||||||
| (А'-3) | 15 | |||||||
| (В-1) | 25 | 40 | 40 | 30 | 30 | 30 | ||
| (В-2) | 25 | |||||||
| (С-1) | ||||||||
| (С-2) | 17 | 17 | 15 | 15 | 10 | 10 | ||
| (С-3) | ||||||||
| (С-4) | ||||||||
| (С-5) | 15 | 15 | 15 | 15 | ||||
| (С-6) | ||||||||
| (С-7) | 18 | 18 | ||||||
| (С-8) | 18 | |||||||
| (С-9) | 18 | |||||||
| (D-1) | ||||||||
| (D-2) | 25 | 28 | 30 | 30 | 60 | 30 | 30 | |
| (D-3) | 14 | |||||||
| (Е-1) | ||||||||
| (Е-2) | ||||||||
| (F-1) | 5 | 15 | ||||||
| (F-2) | ||||||||
| (F-3) | ||||||||
| (G-1) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| (G-2) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Сумма (части по массе) | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 | 100,5 |
| Свойство отслаивания в щелочи | οο | οο | Δ | -- | οο | -- | -- | -- |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ОПП (г/10 мм) | 120 | 100 | 300 | -- | 30 | -- | -- | -- |
| Оценка | о | о | о | -- | × | -- | -- | -- |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ПЭТ (г/10 мм) | 150 | 160 | 380 | -- | 70 | -- | -- | -- |
| Оценка | о | о | о | -- | Δ | -- | -- | -- |
| Адгезия (сопротивление отслаиванию T-образного образца) пленка ОПП/пленка ПМК (г/10 мм) | 160 | 180 | 410 | -- | 70 | -- | -- | -- |
| Оценка | ο | ο | ο | -- | Δ | -- | -- | -- |
| Свойство отслаивания при ручном воздействии пленка ОПП/бутылка из ПЭТ | οο | οο | ο | -- | οο | -- | -- | -- |
| Кроющие характеристики (мПа·с) | 1,200 | 1,000 | 1,300 | -- | 20,000 | 500 | -- | -- |
| Оценка | ο | ο | ο | -- | ο | ο | -- | -- |
| Термическая стабильность | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
| Пр. = Пример, Ср. пр. = Сравнительный пример |
Как показано в таблице 1 и таблице 2, термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы примеров, которые содержат все три компонента (A)-(C), являются превосходными в плане всех следующих свойств: свойство отслаивания в щелочи, адгезия, свойство отслаивания при ручном воздействии, кроющие характеристики и термическая стабильность.
С другой стороны, как показано в таблице 2, термоплавкие, чувствительные к давлению адгезивы сравнительных примеров, которые не содержат одного из компонентов (A)-(C), имеют намного худшие свойства, чем свойства термоплавких, чувствительных к давлению адгезивов примеров. Таким образом, продемонстрировано, что обеспечивающие преимущество эффекты настоящего изобретения получаются, когда термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив содержит все три компонента (A)-(C).
Промышленная применимость
Настоящее изобретение может обеспечить получение термоплавкого, чувствительного к давлению адгезива для наклеивания этикеток, этикетку, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив, и контейнер, к которому приклеена этикетка. Контейнер по настоящему изобретению в особенности пригоден для использования в качестве бутылки из ПЭТ для напитков, к которой приклеена органическая пленка.
1. Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток, содержащий:
(A) модифицированный полярной функциональной группой полимер на основе сопряженного диена, представляющий собой гидрированный полимер на основе сопряженного диена, имеющий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы ангидрида кислоты, малеиновой кислотной группы, карбоксильной группы, аминогруппы, иминогруппы, алкоксисилильной группы, силанольной группы, силильной простой эфирной группы, гидроксильной группы и эпоксигруппы, и выбранный из стирол-этиленового/пропилен-стирольного блоксополимера (“SEPS”) и стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера (“SEBS”),
(B) смолу на основе алифатического сложного полиэфира и
(C) смолу, повышающую клейкость.
2. Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток по п.1, где модифицированный полярной функциональной группой полимер (A) на основе сопряженного диена содержит по меньшей мере один полимер, выбранный из модифицированного аминогруппой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера и модифицированного малеиновой кислотной группой стирол-этиленового/бутилен-стирольного блоксополимера.
3. Термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток по п.1, где смола (B) на основе алифатического сложного полиэфира представляет собой по меньшей мере одну смолу, выбранную из полимолочной кислоты и поли(бутиленсукцината).
4. Этикетка, на которую нанесен термоплавкий, чувствительный к давлению адгезив для наклеивания этикеток по любому из пп.1-3.
5. Контейнер, к которому приклеена этикетка по п.4.
