Дегидратация альфа-замещенных карбоновых кислот в присутствии воды при высоких значениях давления

Авторы патента:

ГРЁМПИНГ Маттиас (DE)

КРИЛЛЬ Штеффен (DE)

АИТ АИССА Белаид (DE)

C07C57/065 - получение отщеплением группы H-X, где X - галоген, OR₂ или NR₂ , где R - водород или углеводородная группа

C07C57/04 - акриловая кислота; метакриловая кислота

C07C51/377 - отщеплением водорода или функциональных групп; гидрогенолизом функциональных групп

Владельцы патента RU 2695648:

ЭВОНИК РЁМ ГМБХ (DE)

В настоящем изобретении описан способ дегидратации альфа-замещенных карбоновых кислот в присутствии воды при высоких значениях давления, что позволяет избежать образования побочных продуктов. Способ получения метакриловой кислоты посредством дегидратации альфа-замещенной карбоновой кислоты формулы (1), где R₁ представляет собой CH₃; каждый из R₂, R₃ и R₄ представляет собой H, заключается в осуществлении реакции в присутствии воды и при значениях давления, составляющих 40-1000 бар.

5 з.п. ф-лы, 4 табл., 33 пр., 1 ил.

[0001] В настоящем изобретении описывается способ дегидратации альфа-замещенных карбоновых кислот (ASCA), в частности альфа-гидроксиизомасляной кислоты (HIBA), в присутствии воды при высоких значениях давления, что позволяет избежать образования побочных продуктов.

[0002] Соответствующие способы дегидратации раскрыты в предшествующем уровне техники. В CH 430691 описывается дегидратация в жидкой фазе HIBA, растворенной в метаноле, с использованием NaOH в качестве катализатора, с образованием метилметакрилата (MMA) и метакриловой кислоты (MAA). Катализатор добавляют лишь в небольших количествах. Фталиевый ангидрид и диметиловый эфир тетраэтиленгликоля применяют в качестве жидкого теплоносителя для достижения высокой температуры, составляющей 260°C.

[0003] Катализаторы, раскрытые в DE 1768253, представляют собой соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов HIBA (Na, K, Li, Ca, Mg, Ba, Sr), применяемые, например, в виде гидроксидов, карбонатов, сульфитов, ацетатов или фосфатов. Один предпочтительный вариант осуществления дегидратации осуществляют при атмосферном давлении и 210-225°C с добавлением ингибиторов полимеризации. В данном раскрытии описано также непрерывное добавление катализатора и частичный отвод содержимого реактора с целью недопущения накопления в нем катализатора и побочных продуктов. Тем не менее извлечение целевого продукта, который, следовательно, обязательно отводят подобным образом, не описано.

[0004] В EP 487853 раскрывается способ получения метакриловой кислоты (MAA), включающий стадии: a) получения ацетоциангидрина (ACH) из ацетона и HCN, b) получения гидроксиизобутирамида (HIBAm), синтезируемого посредством гидролиза ACH над MnO₂, c) гомогенной каталитической реакции HIBAm с метилформиатом или MeOH/CO с получением метилгидроксиизобутирата (MHIB) с образованием формамида и d) гидролиза MHIB с получением HIBA и последующей дегидратацией с получением MAA. Конечная стадия реакции описана в качестве непрерывной с добавлением стабилизаторов. Следовательно трудности, с которыми неминуемо сталкиваются в ходе длительной эксплуатации вследствие накопления побочных продуктов и т.д., в данном документе не рассматриваются.

[0005] В DE 1191367 раскрывается осуществление дегидратации альфа-гидроксикарбоновых кислот в присутствии Cu и гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации, а также смеси хлоридов или бромидов щелочных металлов и соответствующих галоидных солей Zn, Sn, Fe, Pb в качестве катализатора при значениях температуры, составляющих 185-195°C. Непрерывная эксплуатация и любые потенциальные проблемы с рециркуляцией не описаны. Собственные эксперименты показывают, что применение галоидных солей в качестве катализатора также приводит к образованию альфа-галогенированных побочных продуктов реакции, которые снова необходимо отделять от фактического целевого продукта посредством соответствующей трудоемкой процедуры, и что применение галогенированных соединений, вследствие их коррозионной активности, требует применения соответствующих устойчивых промышленных конструкционных материалов, делая таким образом способ в целом более затратным.

[0006] В DE 102005023975 описывается осуществление дегидратации в присутствии по меньшей мере одной соли металла, например солей щелочных металлов и/или щелочноземельных металлов, при значениях температуры, составляющих 160-300°C, в частности предпочтительно 200-240°C. Соли металлов, описанные в данном документе как подходящие, включают inter alia гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария, гидроксид магния, сульфит натрия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат стронция, карбонат магния, бикарбонат натрия, ацетат натрия, ацетат калия и дигидрофосфат натрия. Особенность заключается в том, что стадию дегидратации и предшествующую стадию переэтерификации осуществляют при том же давлении, предпочтительно в диапазоне 0,1-1 бар. Отвод побочных продуктов не раскрыт.

[0007] В DE 2144304 описывается дегидратация альфа-гидроксикарбоновых кислот и одновременная их этерификация в присутствии спиртов с использованием фосфатов и/или сульфатов в качестве катализаторов при значениях концентрации воды не более 200 вес. %, исходя из количества реагирующей кислоты.

[0008] В SU 891631 предлагается улучшенный способ получения метакриловой кислоты из HIBA посредством отделения воды в жидкой фазе, где реакцию осуществляют в автоклаве при значениях температуры, составляющих 200-240°C, при отсутствии катализатора с использованием водного раствора HIBA, содержащего не более 62 вес. % HIBA в воде. Недостатки данного способа включают не только периодический режим эксплуатации, но также большие значения времени пребывания.

[0009] Характерным для данных способов предшествующего уровня техники inter alia является то, что значения степени превращения за проход являются низкими, что делает обязательными трудоемкое разделение смесей продукта и рециркуляцию реагентов. Это требует больших затрат энергии, главным образом энергии для испарения и охлаждения. Более того, каталитический режим эксплуатации в жидкой фазе в присутствии катализаторов, содержащих щелочные металлы, приводит к довольно значительному образованию побочных продуктов, в частности димерных или олигомерных форм ASCA, которые образуются из MAA, например посредством термической ен-реакции и последующего декарбоксилирования. Эти побочные продукты составляют не более 10% от образования побочных продуктов в зависимости от режима реакции, и даже при режиме реакции, оптимальном с точки зрения технологической подготовки способа, образуется не более 3% таких побочных продуктов. Для предотвращения накопления таких побочных продуктов, как правило, обязательным является отвод потоков продуктов по меньшей мере до некоторой степени, и это связано с нежелательными потерями катализатора.

[0010] Целью настоящего изобретения является преодоление упомянутых недостатков предшествующего уровня техники либо полностью, либо по меньшей мере в значительной степени, и создание способа достижения высоких значений степени превращения за один проход, вместе с тем одновременно обеспечение возможности достигать значений селективности >96%, исходя из целевых продуктов. Дополнительной целью является создание способа, в котором катализаторы не используют, что устранит коммерческие недостатки, связанные с их отводом и/или регенерированием.

[0011] Данных целей и не упомянутых явно дополнительных целей достигают с помощью обеспечения способа дегидратации альфа-замещенных карбоновых кислот, в частности альфа-гидроксиизомасляной кислоты, характеризующегося тем, что реакцию осуществляют в присутствии воды и при значениях давления, составляющих 40-1000 бар.

[0012] Было обнаружено, что способ в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает достижение высоких значений степени превращения. Информация из предшествующего уровня техники, в частности публикация «Dehydration of lactic acid to acrylic acid in high temperature water at high pressures» (J. of Supercritical Fluids 50 (2009), 257-264), вынуждает специалистов в данной области техники отказываться от осуществления дегидратации ASCA при высоких значениях давления в присутствии воды, поскольку ожидаются лишь очень низкие значения степени превращения. Сходство по реакционной способности, обычно приписываемое акриловой кислоте и MAA, в данном документе не употребляется. Способ в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает достижение значений степени превращения не более 90% при дегидратации, в частности, HIBA до MAA, чего не ожидалось предшествующем уровне техники.

[0013] Более того, было обнаружено, что в способе в соответствии с настоящим изобретением происходит заметное снижение образования побочных продуктов. В частности, образование вышеупомянутых димерных и олигомерных побочных продуктов сведено к минимуму. В существующих способах образование указанных побочных продуктов составляет потерю выхода не более 3%, поскольку их трудно отделять от смеси продуктов. В соответствии с настоящим изобретением доля этих димеров и олигомеров в неочищенной MAA, получаемой на выходе из реактора под давлением, составляет менее 2%, предпочтительно менее 1% и более предпочтительно не более 0,5%.

[0014] Реагенты, подходящие для применения в данном способе, представляют собой альфа-замещенные карбоновые кислоты формулы (1):

(1),

где R₁ представляет собой H или CHR'R''; каждый из R₂ и R₃ независимо представляет собой H или углеродный радикал, содержащий 1-7 атомов углерода, причем линейный, разветвленный или алициклический; R₄ представляет собой H или углеродный радикал, содержащий 1-3 атома углерода, причем линейный или разветвленный; каждый из R' и R'' независимо представляет собой H или углеродный радикал, содержащий 1-3 атома углерода.

[0015] Побочные продукты, характерные для реакции дегидратации, представляют собой, например, димерные или олигомерные формы ASCA, соединения с открытой цепью или циклические соединения и продукты декарбоксилирования, образованные из двух димерных звеньев ASCA, главным образом пентеновые кислоты (формула (2)) или гексеновые кислоты (формула (3)):

(2), (3),

где каждый из всех R-заместителей независимо представляет собой H или углеродные цепи, содержащие 1-3 атома углерода. Первые можно расщеплять с восстановлением исходных материалов, применяя подходящий режим процесса, тогда как последние необходимо постоянно отводить из процесса. Данные примеси фактически устраняются в способе в соответствии с настоящим изобретением, т. е. их концентрация снижается ниже предела обнаружения.

[0016] Способ в соответствии с настоящим изобретением можно соответственно осуществлять в реакторах под давлением, известных предшествующего уровня техники, причем предпочтение отдают непрерывным способам в трубчатых реакторах.

[0017] Значения давления реакции составляют 40-1000 бар, предпочтительно 80-500 бар, более предпочтительно 100-350 бар.

[0018] Значения времени пребывания в реакторе составляют 1-300 с, предпочтительно 3-60 с, более предпочтительно 5-35 с.

[0019] Реакцию осуществляют при значениях температуры, составляющих 280-400°C, предпочтительно 300-380°C, более предпочтительно 320-360°C.

[0020] Воду, присутствующую в ходе реакции, можно подводить в реактор непосредственно или в составе исходного сырья. Само по себе исходное сырье можно подавать в реактор в виде HIBA и воды по отдельности или в виде их смеси. В предпочтительном варианте способа в соответствии с настоящим изобретением HIBA, которая не подверглась превращению в ходе реакции, можно рециркулировать в реактор, причем в данном случае образовавшуюся в результате реакции воду, 1 моль на моль полученной MAA, необходимо отводить предварительно.

[0021] Концентрация воды в ходе реакции составляет 10-90%, предпочтительно 30-70%, более предпочтительно 40-60%, исходя из HIBA.

[0022] В способе в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно избегают использования катализатора, однако в виде pH-буферов или замедлителей могут быть добавлены соли щелочных металлов и/или щелочноземельных металлов. Подходящие соли представляют собой гидроксиды, галогениды, карбонаты, фосфаты или сульфаты, предпочтение отдают гидроксидам.

[0023] Иллюстративный вариант осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением показан на фиг. 1.

[0024] Следующие примеры предназначены для разъяснения способа в соответствии с настоящим изобретением, но не предназначены для его ограничения каким-либо образом.

Перечень обозначений

A: емкость для хранения реагентов

B: насос

C: предварительный нагреватель

D: реактор

E: теплообменник

F: клапан для поддержания постоянного давления

G: трехходовой кран

H: емкость для хранения продуктов

J: емкость для отбора проб

Примеры 1-5

Примеры 1-5 осуществляли на установке в соответствии с фиг. 1. Сначала воду и HIBA загружали в емкость для хранения A при молярном отношении 13,5:1. Предварительный нагреватель C (нагревательный блок с нагревательным змеевиком) предварительно нагревали до 220°C и реактор D (конструкция идентична предварительному нагревателю) нагревали до необходимой конкретной температуры реакции. Клапан для поддержания постоянного давления F устанавливали на 100 бар. Смесь реагентов прокачивали через предварительный нагреватель и реактор с помощью насоса B, охлаждали до комнатной температуры в теплообменнике и пропускали через трехходовой кран G в емкость для хранения H. Периодический отбор проб осуществляли в емкости J. Результаты при различных значениях температуры реактора приведены в таблице 1.

Примеры 6-10

Примеры 6-10 осуществляли аналогично примерам 1-5, единственная разница заключалась в том, что давление повышали от 100 до 220 бар в каждом случае. Результаты при различных значениях температуры аналогично приведены в таблице 1.

Таблица 1. Зависимость от температуры и давления

Пример	H₂O/HIBA	Время пребывания	Давление	Температура	Степень превращения	Селективность по MAA
	мол./мол.	с	бар	°C	%	%
1	13,5	16,8	100	280	16,0	98,4
2	13,5	16,8	100	300	37,6	98,1
3	13,5	16,8	100	320	65,2	98,0
4	13,5	16,8	100	340	83,8	97,6
5	13,5	16,8	100	360	92,0	96,0
6	13,5	16,8	220	280	16,0	98,3
7	13,5	16,8	220	300	37,6	98,3
8	13,5	16,8	220	320	65,2	98,2
9	13,5	16,8	220	340	83,8	97,8
10	13,5	16,8	220	360	92,0	97,5

Из данных, представленных в таблице 1, очевидно, что степень превращения значительно повышается по мере роста температуры, при этом при относительно высоком давлении проявляется тенденция к достижению улучшенных значений селективности по MAA.

Примеры 11-22

Примеры 11-22 осуществляли аналогично примерам 1-5 при постоянной температуре 320°C, но при различных значениях концентрации воды в исходном сырье и различных значениях времени пребывания в реакторе. Результаты для двух различных значений давления приведены в таблице 2.

Таблица 2. Содержание воды

Пример	H₂O/HIBA	Время пребывания	Давление	Температура	Степень превращения	Селективность по MAA
	мол./мол.	с	бар	°C	%	%
11	52,0	10,0	100	320	68,1	99,8
12	13,5	10,0	100	320	56,5	97,3
13	3,9	10,0	100	320	49,0	89,2
14	52,0	20,0	100	320	86,4	99,1
15	13,5	20,0	100	320	77,2	94,8
16	3,9	20,0	100	320	72,3	91,8
17	52,0	10,0	220	320	70,4	99,5
18	13,5	10,0	220	320	66,5	94,3
19	3,9	10,0	220	320	60,2	92,1
20	52,0	20,0	220	320	86,8	99,5
21	13,5	20,0	220	320	85,8	93,9
22	3,9	20,0	220	320	76,8	89,8

Из данных, представленных в таблице 2, очевидно, что при относительно низких значениях содержания воды достигали неудовлетворительных значений степени превращения и селективности. Если реакцию HIBA осуществляли без добавления воды (данные не показаны), то наблюдали отложения в результате полимеризации в зоне реактора и разложение HIBA.

Примеры 23-30

Подобным образом примеры 23-30 осуществляли аналогично примерам 1-5, но при различных значениях времени пребывания. Результаты для двух разных значений температуры приведены в таблице 3.

Таблица 3. Значения времени пребывания

Пример	H₂O/HIBA	Время пребывания	Давление	Температура	Степень превращения	Селективность по MAA
	мол./мол.	с	бар	°C	%	%
23	13,5	31,2	220	340	91,8	90,5
24	13,5	15,6	220	340	82,9	95,8
25	13,5	12,5	220	340	77,4	97,5
26	13,5	10,4	220	340	71,9	98,1
27	13,5	31,2	220	320	82,1	90,1
28	13,5	15,6	220	320	65,2	98,2
29	13,5	12,5	220	320	56,1	95,5
30	13,5	10,4	220	320	49,2	97,1

Из данных, представленных в таблице 3, очевидно, что при относительно невысоких значениях времени пребывания достигали относительно высоких значений селективности, но при этом значительно снижались значения степени превращения.

Примеры 31-33 и сравнительные примеры 1-3

Примеры 31-33 и сравнительные примеры 1-3 осуществляли аналогично примерам 1-5, но при постоянной температуре 320°C и при различных значениях времени пребывания. Результаты для значения давления по настоящему изобретению, составляющего 320 бар, и сравнительного значения давления, составляющего 25 бар, приведены в таблице 4.

Таблица 4. Сравнительные примеры

Сравнительный	H₂O/HIBA	Время пребывания	Давление	Температура	Степень превращения	Селективность по MAA
Пример	мол./мол.	с	бар	°C	%	%
1	13,5	42,3	25	320	65,9	89,6
2	13,5	31,7	25	320	49,3	92,3
3	13,5	25,4	25	320	37,3	95,6
Пример
31	13,5	42,3	320	320	86,1	98,2
32	13,5	31,7	320	320	82,2	98,3
33	13,5	15,9	320	320	60,2	98,4

Из данных, представленных в таблице 4, очевидно, что при значении давления по настоящему изобретению, составляющем 320 бар, достигали значительно более высоких значений степени превращения и селективности.

1. Способ получения метакриловой кислоты посредством дегидратации альфа-замещенной карбоновой кислоты формулы (1):

где R₁ представляет собой CH₃;

каждый из R₂, R₃ и R₄ представляет собой H,

отличающийся тем, что реакцию осуществляют в присутствии воды и при значениях давления, составляющих 40-1000 бар.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при 280-400°C.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что время пребывания в реакторе под давлением составляет 1-300 с.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляют без применения катализатора.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что неочищенная метакриловая кислота, получаемая на выходе из реактора под давлением, содержит менее 2% димерных или олигомерных побочных продуктов.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляют непрерывно.

Изобретение относится к улучшенному способу получения акриловой кислоты, включающему в себя термолиз поли-3-гидроксипропионата, катализируемый по меньшей мере одним молекулярным органическим активным соединением, содержащим по меньшей мере один третичный атом азота, который имеет ковалентную связь с тремя отличающимися друг от друга атомами углерода этого молекулярного органического активного соединения, где среднемассовая относительная молекулярная масса Mw поли-3-гидроксипропионата составляет от 1000 до 2000000, и что это по меньшей мере одно молекулярное органическое активное соединение не содержит гетероатомов, кроме азота и кислорода, отличающихся от углерода и водорода, не содержит атомов азота, к которому ковалентно присоединены один или более одного атома водорода, содержит не более одного атома кислорода, к которому ковалентно присоединен атом водорода, не содержит атома кислорода, который имеет ковалентную двойную связь с одним из трех отличающихся друг от друга атомов углерода, не содержит ни остатка ароматического углеводорода, ни остатка замещенного ароматического углеводорода, имеет температуру кипения, которая при давлении 1,0133⋅105 Па составляет по меньшей мере 150°С и не более чем 350°С, и имеет температуру плавления, которая при давлении 1,0133⋅105 Па составляет ≤70°С.

Каталитическая конверсия молочной кислоты в акриловую кислоту // 2598380

В данной заявке описана каталитическая дегидратация молочной кислоты в акриловую кислоту, отличающаяся высокой конверсией молочной кислоты, высокой селективностью получения акриловой кислоты, высоким выходом акриловой кислоты и соответственно низкой селективностью получения и мольными выходами нежелательных побочных продуктов.

Катализаторы для конверсии гидроксипропионовой кислоты или ее производных в акриловую кислоту или ее производные // 2591192

Представлены катализаторы для дегидратации гидроксипропионовой кислоты, производных гидроксипропионовой кислоты или их смесей в акриловую кислоту, производные акриловой кислоты или их смеси с высоким выходом и селективностью, коротким временем пребывания и без значительной конверсии в нежелательные побочные продукты, такие как, например, ацетальдегид, пропионовая кислота и уксусная кислота.

Катализаторы для получения акриловой кислоты или ее производных // 2586329

Представлены катализаторы для дегидратации гидроксипропионовой кислоты, производных гидроксипропионовой кислоты или их смесей в акриловую кислоту, производные акриловой кислоты или их смеси с высоким выходом и селективностью, коротким временем пребывания, и без значительной конверсии в нежелательные побочные продукты, такие как, например, ацетальдегид, пропионовая кислота и уксусная кислота.

Каталитическая конверсия гидроксипропионовой кислоты или ее производных в акриловую кислоту и ее производные // 2586327

Изобретение относится к способам получения акриловой кислоты, производных акриловой кислоты или их смесей, где, в частности, способ включает стадию, на которой вводят в контакт поток, содержащий гидроксипропионовую кислоту, производные гидроксипропионовой кислоты или их смеси, с катализатором, содержащим (a) по меньшей мере один анион конденсированного фосфата, который выбирают из группы, состоящей из формул (I), (II) и (III), где n составляет по меньшей мере 2 и m составляет по меньшей мере 1; и (b) по меньшей мере два различных катиона, причем указанные катионы включают: (i) по меньшей мере, один одновалентный катион и (ii) по меньшей мере один многовалентный катион; при этом катализатор, по существу, нейтрально заряжен; и дополнительно при этом мольное соотношение фосфора и указанных по меньшей мере двух различных катионов составляет от 0,7 до 1,7, с получением таким образом акриловой кислоты, производных акриловой кислоты или их смесей в результате приведения в контакт указанного потока с указанным катализатором.

Способ очистки метакриловой кислоты // 2501783

Настоящее изобретение относится к способу очистки метакриловой кислоты, в котором полученную взаимодействием метакриламида с водой реакционную смесь охлаждают смешением с водной средой и затем направляют в устройство для разделения фаз.

Способ получения метакриловой кислоты // 2498974

Изобретение относится к способу получения метакриловой кислоты путем взаимодействия метакриламида с водой, причем взаимодействие протекает непрерывно в трубчатом реакторе, а внутри трубчатого реактора в направлении течения реакционной смеси устанавливают разность давлений.

Дистилляционная обработка ацетонциангидрина и способ получения алкиловых эфиров метакриловой кислоты и производных продуктов // 2495868

Изобретение относится к способу получения ацетонциангидрина. Предлагаемый способ включает в качестве стадий: A) взаимодействие ацетона и синильной кислоты в реакторе для получения реакционной смеси, причем реакционную смесь подвергают циркуляции и получают ацетонциангидрин; B) охлаждение, по меньшей мере, части реакционной смеси; C) отвод, по меньшей мере, части полученного ацетонциангидрина из реактора; D) непрерывную дистилляцию отведенного полученного ацетонциангидрина с получением кубового продукта ацетонциангидрина и головного продукта ацетона в дистилляционной колонне; E) возвращение, по меньшей мере, части головного продукта ацетона на стадию А.

Способ получения ацетонциангидрина и его производных продуктов путем целенаправленного охлаждения // 2491272

Изобретение относится к способу получения ацетонциангидрина. .

Способ получения метилакрилата // 2032658

Изобретение относится к способам получения эфиров акриловой кислоты и может быть использовано для получения метилакрилата дегидрированием метилового эфира пропионовой кислоты.

Чернила, картридж для чернил, струйное записывающее устройство, печатный материал, фотополимеризуемое соединение, фотоотверждаемая композиция, материал для получения трехмерного объекта и трехмерный объект // 2662521

Изобретение относится к чернилам для струйной печати. Чернила включают соединение формулы (1), где R1 - водород или метил, n целое число 2 или более, множество R1 могут быть одинаковыми или различными, X - углеводородная группа, содержащая 2-10 атомов углерода, Y - третичная гидроксильная группа формулы (2) или (3), или обе группы, m - 1 или более.

Катализатор для получения акриловой кислоты и ее производных на основе биологического сырья и способ его получения // 2662229

Настоящее изобретение относится к катализатору для получения акриловой кислоты на основе биологического сырья, содержащей анионы фосфата и, по меньшей мере, один одновалентный катион и, по меньшей мере, один многовалентный катион.

Способ запуска процесса очистительного выделения кристаллов акриловой кислоты из суспензии s ее кристаллов в маточнике // 2655384

Изобретение относится к способу полимеризации акриловой кислоты с самой собой или с другими по меньшей мере однократно этилен-ненасыщенными соединениями, причем в качестве исходного вещества используют полученные путем отделения из суспензии S ее кристаллов в маточнике кристаллы акриловой кислоты, которые получают с помощью процесса разделения для очистительного отделения кристаллов акриловой кислоты из суспензии S ее кристаллов в маточнике с применением устройства, включающего гидравлическую промывочную колонну, имеющую обладающее симметрией вращения вокруг проходящей сверху вниз продольной оси рабочее пространство, ограниченное цилиндрической стенкой и двумя концами, лежащими на оси симметрии противоположно друг другу, причем при запуске процесса разделения для первоначального формирования слоя кристаллов в рабочем пространстве контур циркуляции расплава кристаллов, включающий в себя пространство расплава кристаллов, а также рабочее пространство не заполненной ранее промывочной колонны сначала заполняют стартовой жидкостью AT, содержащей акриловую кислоту, таким образом, чтобы уровень заполнения рабочего пространства стартовой жидкостью AT по меньшей мере был выше выводного устройства, затем продолжают заполнение промывочной колонны, для чего насосом P2 подают поток ST* суспензии S от источника QS по подающим соединениям E1, E2 через распределительное пространство и через проходы U в рабочее пространство промывочной колонны, а от выведенного при этом через фильтровальные трубы из промывочной колонны потока отработанного маточника SM* как источника QT* при необходимости подающим насосом P3 ведут часть потока как поток регуляторного маточника SL* по подающим соединениям C1, C2 через распределительное пространство и проходы U и/или непосредственно в рабочее пространство промывочной колонны и продолжают это по меньшей мере настолько долго, пока не наступит момент tS, в который разность давлений PD=PK-PV, где PK - это давление, в каждом случае имеющееся в произвольно выбранном месте в пространстве расплава кристаллов в определенный момент подачи потока ST*, и PV - это в каждом случае давление, имеющееся в произвольно выбранном месте в распределительном пространстве в тот же момент времени, более не возрастает в зависимости от длительности подачи потока ST* и не остается постоянной, а резко падает, причем с соблюдением того условия, что до наступления момента tS средняя поверхностная нагрузка на фильтры F, рассчитанная из среднего арифметического значения в целом за время подачи потока ST* через фильтры F фильтровальных труб до данного момента времени текущего потока отработанного маточника SM*, разделенного на общую площадь всех фильтров F, составляет не более 80 м3/(м2⋅ч), содержащая акриловую кислоту стартовая жидкость AT представляет собой такую жидкость, при охлаждении которой до запуска кристаллизации осаждающиеся из нее кристаллы представляют собой кристаллы акриловой кислоты, и между температурой кристаллизации TKB этих кристаллов акриловой кислоты в стартовой жидкости AT, указанной в градусах Цельсия, и температурой TS суспензии S потока ST*, указанной в градусах Цельсия, выполняется соотношение TKB≤TS+15°C.

Способ получения акриловой кислоты // 2644158

Изобретение относится к одностадийному способу газофазного окисления пропана с образованием акриловой кислоты в присутствии смешанного металлоксидного катализатора в избытке кислорода воздуха по отношению к пропану.

Способ получения акрилата хрома (iii) // 2626007

Изобретение относится к области получения акрилата хрома (III), который используется в качестве пигмента, добавляемого в лаки, краски и термореактивные клеи для придания окраски, для увеличения стойкости покрытий к действию агрессивных сред, и применяется в автомобильной, текстильной и мебельной промышленности, а также в качестве соагента вулканизации резиновых смесей и в качестве катализатора реакций окисления.

Способ получения диметакрилата цинка // 2614766

Изобретение относится к цинковой соли метакриловой кислоты - диметакрилату Zn, которую можно применять в качестве активатора в системах серной вулканизации с ускорителем при получении резиновых смесей, также в качестве биоцидов, предназначенных для борьбы с патогенными микроорганизмами, для создания различных изделий с биоцидными свойствами.

Способ получения акриловой кислоты из метанола и уксусной кислоты // 2610431

Изобретение относится к способу получения акриловой кислоты из метанола и уксусной кислоты, который включает следующие операции: через первую реакционную зону А, в которую загружен по меньшей мере один катализатор окисления А, пропускают поток поступающей реакционной газовой смеси А, содержащей реагенты - метанол и молекулярный кислород, а также по меньшей мере один инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, и при прохождении этой реакционной зоны А метанол, содержащийся в поступающей реакционной газовой смеси А, в условиях гетерогенного катализа окисляют до формальдегида и водяного пара, так что образуется газообразная смесь продуктов А, содержащая формальдегид, водяной пар, по меньшей мере один инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, а также при необходимости избыточный молекулярный кислород, и поток газообразной смеси продуктов А выходит из реакционной зоны А, причем к проходящей через реакционную зону А реакционной газовой смеси А на ее пути через эту реакционную зону А при необходимости может подаваться дополнительный молекулярный кислород и/или дополнительный инертный газ-разбавитель, при необходимости поток газообразной смеси продуктов А, выходящий из реакционной зоны А, подают в зону разделения Т*, и в этой зоне разделения Т* от газообразной смеси продуктов А отделяют при необходимости еще содержащийся в газообразной смеси продуктов А, не вступивший в реакцию метанол, причем остается газообразная смесь продуктов А*, содержащая формальдегид, и поток газообразной смеси продуктов А* выходит из реакционной зоны А, из потока газообразной смеси продуктов А или из потока газообразной смеси продуктов А*, а также по меньшей мере одного другого потока веществ, содержащего уксусную кислоту, получают поток поступающей реакционной газовой смеси В, содержащей уксусную кислоту, водяной пар, по меньшей мере один инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, формальдегид и при необходимости молекулярный кислород, в котором содержащееся молярное количество уксусной кислоты nHAc больше, чем содержащееся в нем молярное количество формальдегида nFd, через вторую реакционную зону В, в которую загружен по меньшей мере один катализатор альдольной конденсации В, пропускают поток поступающей реакционной газовой смеси В, и при прохождении этой реакционной зоны В формальдегид, содержащийся в поступающей реакционной газовой смеси В, вместе с уксусной кислотой, содержащейся в поступающей реакционной газовой смеси В, в условиях гетерогенного катализа конденсируют до акриловой кислоты и H2O, так что образуется газообразная смесь продуктов В, содержащая акриловую кислоту, уксусную кислоту, водяной пар, по меньшей мере один инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, а также при необходимости молекулярный кислород, и поток газообразной смеси продуктов В выходит из реакционной зоны В, причем к проходящей через реакционную зону В реакционной газовой смеси В на ее пути через эту реакционную зону В при необходимости может подаваться дополнительный молекулярный кислород и/или дополнительный инертный газ-разбавитель, поток газообразной смеси продуктов В, выходящий из реакционной зоны В, подают в зону разделения Т, и в этой зоне разделения T разделяют по меньшей мере на три потока веществ - X, Y и Z, причем поток акриловой кислоты, содержащийся в потоке вещества X, больше, чем потоки акриловой кислоты, содержащиеся в потоках веществ Y и Z, вместе взятые, поток уксусной кислоты, содержащийся в потоке вещества Y, больше, чем потоки уксусной кислоты, содержащиеся в потоках веществ X и Z, вместе взятые, поток инертного газа-разбавителя, отличающегося от водяного пара, содержащийся в потоке вещества Z, больше, чем потоки инертного газа-разбавителя, отличающегося от водяного пара, содержащиеся в потоках веществ X и Y, вместе взятые, и поток вещества Y возвращают в реакционную зону В и используют дополнительно для получения поступающей реакционной газовой смеси В.

Способ ингибирования нежелательной радикальной полимеризации имеющейся в жидкой фазе р акриловой кислоты // 2606953

Настоящее изобретение относится к способу ингибирования нежелательной радикальной полимеризации находящейся в жидкой фазе Р акриловой кислоты, во время ее хранения или технологической эксплуатации, содержание акриловой кислоты которой составляет по меньшей мере 10 вес.

Способ получения акриловой кислоты из этанола и формальдегида // 2606623

Изобретение относится к способу получения акриловой кислоты из этанола и формальдегида, который включает следующие операции: через первую реакционную зону А пропускают поток поступающей реакционной газовой смеси А, содержащей реагенты - этанол и молекулярный кислород, а также инертный разбавляющий газ, отличающийся от водяного пара, и при прохождении этой реакционной зоны А этанол в условиях гетерогенного катализа окисляют до уксусной кислоты и водяного пара, так что образуется газообразная смесь продуктов А, содержащая уксусную кислоту, водяной пар, молекулярный кислород, а также инертный разбавляющий газ, отличающийся от водяного пара, и поток газообразной смеси продуктов А покидает реакционную зону А, причем к реакционной газовой смеси А на ее пути через реакционную зону А на выбор может подаваться дополнительный молекулярный кислород и/или дополнительный инертный газ-разбавитель, из потока газообразной смеси продуктов А, покидающего реакционную зону А, и по меньшей мере одного другого потока веществ, который содержит по меньшей мере один источник формальдегида, получают поток поступающей реакционной газовой смеси В, содержащей уксусную кислоту, водяной пар, молекулярный кислород, инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, и формальдегид, в котором содержащееся молярное количество уксусной кислоты nНАс больше, чем содержащееся в нем молярное количество формальдегида nFd, через вторую реакционную зону В, в которую загружен катализатор альдольной конденсации В, пропускают поток поступающей реакционной газовой смеси В, и при прохождении этой реакционной зоны В формальдегид, содержащийся в поступающей реакционной газовой смеси В, вместе с уксусной кислотой, содержащейся в поступающей реакционной газовой смеси В, в условиях гетерогенного катализа конденсируют до акриловой кислоты и воды, так что образуется газообразная смесь продуктов В, содержащая акриловую кислоту, уксусную кислоту, водяной пар, молекулярный кислород, инертный газ-разбавитель, отличающийся от водяного пара, и поток газообразной смеси продуктов В покидает реакционную зону В, причем к реакционной газовой смеси В на ее пути через эту реакционную зону В на выбор может подаваться дополнительный молекулярный кислород и/или дополнительный инертный газ-разбавитель, поток газообразной смеси продуктов В, покидающий реакционную зону В, подают в зону разделения Т, и в этой зоне разделения Т разделяют по меньшей мере на три потока веществ - X, Y и Z, причем поток акриловой кислоты, содержащийся в потоке вещества X, больше, чем поток акриловой кислоты, содержащийся в потоках веществ Y и Z, вместе взятых, поток уксусной кислоты, содержащийся в потоке вещества Y, больше, чем поток уксусной кислоты, содержащийся в потоках веществ X и Z, вместе взятых, поток инертного газа-разбавителя, отличающегося от водяного пара, содержащийся в потоке вещества Z, больше, чем поток инертного газа-разбавителя, отличающегося от водяного пара, содержащийся в потоках веществ X и Y, вместе взятых, и поток вещества Y подают обратно в реакционную зону В и используют дополнительно для получения поступающей реакционной газовой смеси В.

Катализаторы для дегидратации гидроксипропионовой кислоты и ее производных // 2694897

Предложен катализатор дегидратации гидроксипропионовой кислоты, производных гидроксипропионовой кислоты или их смесей, состоящий из одной или более аморфных фосфатных солей; где указанные одна или более аморфных фосфатных солей состоят из одного или более одновалентных катионов, причем указанные один или более одновалентных катионов выбраны из группы, состоящей из Na+, K+, Cs+ и их смесей, и одного или более фосфат-анионов, выбранных из группы, представленной эмпирической формулой (I): где х представляет собой любое действительное число, которое равно или больше 0 и равно или меньше 1; и где указанные одна или более аморфных фосфатных солей указанного катализатора дегидрирования являются нейтрально заряженными, причем катализатор дополнительно содержит аморфный оксид кремния (SiO2); где указанный аморфный оксид кремния является химически инертным по отношению к указанным одной или более аморфным фосфатным солям, и/или катализатор дополнительно содержит одну или более солей кислородсодержащих кислот; где указанные соли кислородсодержащих кислот содержат один или более многовалентных катионов и один или более кислородсодержащих анионов; где указанные кислородсодержащие анионы выбраны из группы, представленной молекулярными формулами (II) и (III): где а и b представляют собой положительные целые числа или нуль; где с, d и е представляют собой положительные целые числа; где (а-2b) равно или больше нуля; где (2с-а) больше нуля; где указанные одна или более солей кислородсодержащих кислот являются нейтрально заряженными; и где указанные одна или более солей кислородсодержащих кислот являются химически инертными по отношению к указанным одной или более аморфным фосфатным солям.