Способ получения бис-рэ-бромэтилфосфиновойкислоты

 

ег;у цтн@ пв „фщОЕ@в 1" "

27073l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 22.Ч.1969 (№ 1332773/23-4) с присоединен:нем заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Ч.1970. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания З.IX.1970

МПК С 07f 9/30

УДК, 547.26 118 223.07 (088.8) комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР г-твторы изобретения

Я. А. Левин и P. И. Пыркин

Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-r-БРОМЭТИЛФОСФИ НОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения бис+бромэтилфосфиновой кислоты, которая может найти применение в синтезе фосфорорганических полимеров.

Известен способ получения таких соединений взаимодействием Р-бромэтилдибромфосфина с окисью этилена с последующим кипячением образующегося ди-р-бромэтилового эфира р-бромэтилфосфинистой кислоты, и IIQлученный при этом р-бромэтиловый эфир бисР-бромэтилфосфиновой кислоты переводят в бис-P-бромэтилфосфиновую кислоту.

Процесс по этому способу многостадиен, кроме, того возникает необходимость выделения и очистки промежуточных продуктов, а также использование нескольких вспомогательных реагентов.

Предлагается одностадийный способ получения бис-P-бромэтилфосфиновой кислоты непосредственно из этилена и трехбромистого фосфора в присутствии бромистого алюминия.

Этот способ обеспечивает и лучший суммарный выход. Для чего поглощение этилена ведется в двух режимах: при 10 — 20 С поглощается 1 люль этилена на 1 лголь бромистого алюминия и при 30 — 45 С еще 1 .ноль этилена, а для завершения перегруппировки промежуточно образующихся комплексов применяется наггг евгение до 100 С, Разложение льдом образующегося при 100 С комплекса дает выход кислоты (после очистки перекристаллизацпей) 0,45 — 0,50 лголь на

1 лго гь введенного в реакцию бромистого алю5 миния (суммарный выход этой кислоты по известному способу составляет 0,31 — 0,38 лголь на 1 лгогь бромистого алюминия, учитывая стадию получения р-бромэтилдибромфосфина) .

Таким образом, отпадает необходимость ис10 пользования окиси этилена, бромпстого водорода и ряда технологических стадий, в том числе перегонки Р-бромэтилдибромфосфина и Р-бромэтилового эфира бис-Р-бромэтилфосфиновой кислоты в вакууме.

15 П р tf м е р. В раствор 27 г (0,10 лголь) бромистого алюминия в 200 лгл трехбромистого фосфора пропускают этилен при перемешивании п охлаждении до 10 — 20 С до прекращения поглощения этилена. Затем повышают тем20 пературу до 30 С и возобновляют пропускание этилена, температура при этом поднимается до 45 С. После вторичного окончания поглощения этилена нагревают реакционную смесь до 100 С и перемешивают в течение

25 20 пан, затем охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, суспендируют его в дихлорэтане и выливают суспензию на лед. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и несколько раз экст30 рагируют дихлорэтаном, Объединенный диСоставитель И. Головникова

Редактор Л. Г. Герасииова Техред Л. В. Куклина

Корректоры: А. Николаева и М. Коробова

Заказ 2283, 10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете >Мишгстров СССР

Москва, %-35, Раушская паб., д. 4>5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлорэтановый раствор сушат сульфатом натрия, фильтруют и от фильтрата отгоняют днхлорэтан. В остатке — бис-(3-бромэтилфосфиновая кислота, выход после перекристаллизации из бензола 13,1 г (0,047 1>оль); т. пл.

85 — 86 С.

Найдено, % : P 10,60; 10,75; Br 56,30; 56,25.

С,НаВггОаP.

Вычислено, %: P 11,08; Вг 57,11.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис-р-бромэтилфосфиновой кислоты на основе галоидных соединений фосфора, 0Т.гача>огчиггся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве галоидного соединения фосфора используN)T трехбромистый фос5 фор, и последний подвергают взаимодействию с этиленом в присутствии трехбромистого алюминия с последующим разложением промежуточного комплекса и выделением продукта известными приемами.

lo 2. Спосоо по п. 1, от,гана>ощийся тем, что процесс ведут сначала при охлаждении до

10 — 20 С, затем при температуре 30 — 45 С с последующим нагреванием до 100 С.