Способ получения низкомолекулярных -оксикислот

 

ОПИСАН

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ (6l) дополнительное и авт. свнд-в (22) Заявлено 150569 (21) 1330924/ с присоединением заявки Я(2З) Приоритет—

Союз Советских

Социалисти4еских

Республик

Гасударствеииый июмитет

Сюавта Иииистрав СССР иа делам изюбретвии» и юткрытий (43) Опублиновано1ы376. Бтоллет (45) Дата опубликования опнсанн

Л.A.Морозов, A. И. Прудников и A. Н. Башкиров (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. 8 ° Ломоносава (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ыл - ОКСИКИСЛОТ

Изобретение касается получения низкомолекулярных tU - оксикислот.

Известный способ получения указанных кислот с числом углеродных атомов до С» заключается в том, что сложные эфиры высших спиртов и низших алифатических кислот, например уксуснокислый эфир лауринового спирта, окисляют кислородом воздуха в жидкой фазе в присуствии катализатора при 120 С.

Однако этот способ не позволяет получать е)изкомолекулярные ю - оксикислоты, так lccLK эфиры низкомолекулярных алифатических спиртов и низших жирных кислот не могут быть окислены в условиях известного способа, поскольку температура кипения этих эфиров ниже температуры их окисления.

С целью упрощения технологии, предлагается окислять сложные эфиры ниэкомолекулярных, алифатических спиртов и ароматических кислот, ядра которых устойчивы в условиях окисления, например гептилбензоат, при 130-180 С и расходе воздуха 800-1500 л/кг час, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. ЭФир амиловогс спирта бензойной кислоты окисляли в реакторе с пористой пластинкой для распределения воздуха, расход которого 850 л/кгтчас. Реактор нагревали до 130 С и вводили катализатор (0,005%

Nn в виде KMn04) н инициатор (1Ъ) .

5 Процесс вели до достижения кислотного ,числа 80 мг КОН/г, что соответствует превращению исходного эфира 32%.Опыт продолжался 9 час. Затем из реактора от оксидата отгоняли монокарбоновые кислогы до валерьяновой включительно.

Оставшийся оксидат обрабатывали 5%ным раствором Na СО, взятого с 20%ным избытком. Нейтральные продукты экстрагировали дизтиловым эфиром.Об15 разовавшиеся соли подкисляют 15%-ным раствором серной кислоты, взятой из расчета кислотного числа оксидата с

15%-ным избытКом. Полуэфиры оксикислот зкстрагировали диэтиловым эфи30 ром. После отгонки эфира указанные полузфиры застывали в виде белой желтоватой массы. Хроматографическим анализом смеси метиловых эфиров оксикислот установлено наличие ..- соот25 ветствующих эфиров гликолевой, гид,ракриловой и оксимасляной кислот (см. табл. 1). При необходимости вы деления оксикнслот в чистом виде полученные полуэфиры Омыляют 15а-ным

80 растворсм щелочи в течение. 6 час.

277765 эоата. гликолевая гидрах panes а я оксимааляная оксивалерияновая окснкапроновая оксиэнантовая оксикаприловая

3,56

7,20

9,50

26 1

l9 4

6,56

2,56

Таблица 1

Амилбензоат

07,5

Возвращенный 075 амилбензоат

10О

Монокарбоновые кислоты с - с

Бенэоаты оксикислот с - с, Потери и неучтенные продукты

9В Ф 9,8

207

20,7

1,95

19,5

Выход фракций оксикислот на ревраценный эфир, вес.Ъ| гликолевая 27,6Ъ гндракриловая 21,10 оксимасляная 10,65

Пример 2. Окисление эфира гептилового спирта беизойной кислоты. Условия опыта и последукщая обработка океидата аналогичны приведенись4у в примере 1. Температуру окисления поддеркивали 130 С, окисление вели до кислотного числа 70 мг KOH/ã, После окисления н реактора от оксидата отгоняли монокарбоиовые кислоты до капроновой включительно. Матери- . альный баланс по окислению гептилбензоата представлен в табл.2.

Зыиад фракций оксикислот на прев рак1еннь и эфир, вес. 3s гликолевая 7,76 гидракриловая 10, 20 оксимасляная i 28,60 океивалеркяновая 20,69 оксикапроновам:. 2,76.

Пример 3. Окисление ноннлбен

Условия окисления и обработки аналогичны приведенным в примерах 1 н 2.

Однако с увеличением молекулярного ве са спирта окисление проводили при более низкой температуре (120 С) .

0 После окисления из реактора отгоняли монокарбоновые кислоты до капроновой (Ca) включительно. Результаты приведены в табл. 3.

Q Выход Фракций оксикислот на превращеный эфир, вес.

277765

Таблица 2.

Возвраценный гептилбензоат -/05

Гептилбензоат 1000 100

70,5

10,1

l8,2

l 2

Та блица 3.

Нонилбенэоат 1000 100

Возвращенный ноннлбензоат 667

66,7

Ионокарбоновые кислоты С - С, 113

Бензоаты оксикис11,3

20,5

205

1. 5

Составитель P.Èàðãîëèíà

Техред И.Лввицкая корректор Н. Яцемнрская

Редактор Л.Ильина,Заказ 1310/500 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министроз СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

46

Способ получения ииэкомолекулярных и) - оксикислот, например оксимасляной кислоты, окислением э@иров высших, алиФатических спиртов кис" лородсм воздуха в жидкой Фазе в при- 69 суствии катализатора, о т л и ч а вы и и с я тем, что, с целью у рсщеМонокарбоновые кислоты С - С 101

Бензоаты оксикислот С - С 182

Потери н неучтенные продукты 12 лот С -С

Потери н неуч-, теиные продук- ты ния технологии, окислению подвергают сложные эфиры иизкамолекулярных али фатических сянртов и ароматических

:кислот, ядра которых устойчивы в ус ловиях окисления, например гептилбенэоат, прн 130-150 С и расходе воздуixa 800-1500 л/кг час с последукщим выделением целевого продукта известными способами.