Изобретение относится к соединениям указанной ниже формулы один, а также к их пригодным для использования в сельском хозяйстве солям и стереоизомерам, которые могут найти применение для борьбы с членистоногими вредителями. В формуле один R¹ представляет собой H; R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C₁-C₄)галогеналкила; R³ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, (C₁-C₄)алкокси и (C₁-C₄)галогеналкила; R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C₁-C₄)галогеналкила; R⁵ представляет собой H; R⁶ представляет собой H; R⁷ выбран из группы, состоящей из Cl и Br; R⁸ выбран из группы, состоящей из Cl и Br; R⁹ представляет собой H; R¹⁰ представляет собой H; R¹¹ выбран из группы, состоящей из H и Cl; R¹² выбран из группы, состоящей из H и Cl; R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C₁-C₄)галогеналкила; R¹⁴ представляет собой H; R¹⁵ выбран из группы, состоящей из (Q), H и (C₁-C₄)алкила; R¹⁶ выбран из группы, состоящей из: (Q); (C₁-C₈)алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из CN, OH, N((C₁-C₈)алкил)₂, бензотиоенила, пиразолила, пиридинила и тиазолила; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила; (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила; (C₁-C₈)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкокси, (C₁-C₈)галогеналкила и тиазолила; (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из ОН; (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из C(O)O(C₁-C₈)алкила и фуранила; (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила; O-фенила; O-(C₂-C₈)алкенила; O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила; O-(C₁-C₈)алкилфенила; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила; (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-NH₂; R¹⁵ и R¹⁶ вместе могут образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота; каждый из Q¹ и Q² независимо выбран из группы, состоящей из O. Изобретение относится также к композициям для борьбы с членистоногими вредителями и способу борьбы с ними с использованием указанных соединений. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл., 34 пр.

формула один

Перекрестные ссылки на родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает преимущество и приоритет предварительных заявок на патент США с регистрационными номерами 62/148830; 62/148837; 62/148809; 62/148814; 62/148818 и 62/148824; все из которых были поданы 17 апреля 2015 г. Полное содержание всех вышеуказанных заявок, таким образом, включено посредством ссылки в настоящую заявку.

Область техники настоящего раскрытия

Настоящее раскрытие относится к области молекул, имеющих пестицидную функцию по отношению к вредителям типов членистоногие, моллюски и нематоды, способам получения таких молекул, промежуточным соединениям, используемым в таких способах, пестицидным композициям, содержащим такие молекулы, и способам применения таких пестицидных композиций по отношению к таким вредителям. Данные пестицидные композиции можно применять, например, в качестве акарицидов, инсектицидов, майтицидов, моллюскоцидов и нематоцидов.

Уровень техники настоящего раскрытия

«Многие из наиболее опасных заболеваний человека переносятся насекомыми-переносчиками» (Rivero и соавт.). «Исторически, малярия, лихорадка денге, желтая лихорадка, чума, филяриатоз, эпидемический сыпной тиф, трипаносомоз, лейшманиоз и другие трансмиссивные заболевания, были виновны в большем числе заболеваний и смертей людей в 17^ом - начале 20^ого столетий, чем все другие причины вместе взятые» (Gubler). Трансмиссивные заболевания являются причиной приблизительно 17% паразитарных и инфекционных заболеваний в мире. Малярия сама по себе вызывает более 800000 смертей в год, 85% из которых происходит у детей возрастом до пяти лет. Каждый год происходит от приблизительно 50 до приблизительно 100 миллионов случаев лихорадки денге. Также 250000-500000 случаев геморрагической формы лихорадки денге встречается каждый год (Matthews). Контроль переносчиков инфекции выполняет важнейшую функцию в предотвращении и контроле инфекционных заболеваний. Тем не менее, стойкость к инсектицидам, включая стойкость к нескольким инсектицидам, появилась у всех видов насекомых, которые являются основными переносчиками заболеваний человека (Rivero и соавт.). В настоящее время более 550 видов членистоногих развили стойкость по меньшей мере к одному пестициду (Whalon и соавт.). Кроме того, случаи стойкости насекомых продолжают значительно превышать число случаев стойкости к гербицидам и фунгицидам (Sparks и соавт.).

Каждый год насекомые, патогены растений и сорняки разрушают более 40% всего производства пищевых продуктов. Данная потеря происходит несмотря на использование пестицидов и применение широкого спектра нехимических средств контроля, таких как чередование культур, и биологических средств контроля. Если хоть некоторую часть данных пищевых продуктов можно спасти, их можно применять для питания более трех миллиардов людей в мире, которые голодают (Pimental).

Паразитические нематоды растений находятся среди наиболее распространенных вредителей и зачастую являются одними из наиболее скрытых и дорогостоящих в отношении борьбы с ними. Было оценено, что потери, связанные с нематодами, составляют от приблизительно 9% в развитых странах до приблизительно 15% в неразвитых странах. Тем не менее, в Соединенных Штатах Америки исследование в 35 штатах относительно различных сельскохозяйственных культур показало потери, происходящие из-за нематод, до 25% (Nicol и соавт.).

Отмечается, что брюхоногие (слизни и улитки) являются менее экономически важными вредителями, чем другие членистоногие или нематоды, но в некоторых зонах они могут значительно снижать урожай, сильно влияя на качество собираемых продуктов, а также перенося заболевания человека, животных и растений. Хотя только несколько дюжин видов брюхоногих являются значительными региональными вредителями, небольшое количество видов являются важными вредителями на мировом уровне. В частности, брюхоногие влияют на большое разнообразие сельскохозяйственных и плодовых культур, таких как пропашные, пастбищные и волокнистые культуры; овощи; кустовые ягоды и плодовые деревья; травы и декоративные растения (Speiser).

Термиты вызывают повреждение всех типов частных и общественных строений, а также сельскохозяйственных и лесных ресурсов. В 2005 г. было оценено, что термиты вызывают ущерб на сумму более 50 миллиардов долларов США каждый год во всем мире (Korb).

Следовательно, по многим причинам, включая причины, указанные выше, существует постоянная необходимость в дорогостоящей (оценивается как приблизительно 256 миллионов долларов США на пестицид в 2010 г.), времязатратной (в среднем приблизительно 10 лет на пестицид) и сложной разработке новых пестицидов (CropLife America).

Некоторые ссылки, цитируемые в настоящем раскрытии

CropLife America, The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010.

Drewes, M., Tietjen, K., Sparks, T.C., High-Throughput Screening in Agrochemical Research, Modern Methods in Crop Protection Research, Part I, Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients, Edited by Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U., and Matthias W., p. 1-20, 2012.

Gubler, D., Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases, Vol. 4, No. 3, p. 442-450, 1998.

Korb, J., Termites, Current Biology, Vol. 17, No. 23, 2007.

Matthews, G., Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria and Other Insect Vector Borne Diseases, Ch. 1, p. 1, 2011.

Nicol, J., Turner S., Coyne, L., den Nijs, L., Hocksland, L., Tahna-Maafi, Z., Current Nematode Threats to World Agriculture, Genomic and Molecular Genetics of Plant - Nematode Interactions, p. 21-43, 2011.

Pimental, D., Pest Control in World Agriculture, Agricultural Sciences - Vol. II, 2009.

Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S., Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Vol. 6, No. 8, p. 1-9, 2010.

Sparks T.C., Nauen R., IRAC: Mode of action classification and insecticide resistance management, Pesticide Biochemistry and Physiology (2014) available online 4 December 2014.

Speiser, B., Molluscicides, Encyclopedia of Pest Management, Ch. 219, p. 506-508, 2002.

Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R., Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods, Global Pesticide Resistance in Arthropods, Ch. 1, p. 5-33, 2008.

Определения, используемые в настоящем раскрытии

Примеры, приведенные в данных определениях, как правило, являются неисключительными и не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее раскрытие. Подразумевается, что заместитель должен соответствовать правилам химического связывания и ограничениям стерической совместимости в отношении конкретной молекулы, к которой он присоединен. Данные определения следует использовать только для целей настоящего раскрытия.

Фраза «активный ингредиент» означает материал, обладающий активностью, пригодный для контроля вредителей, и/или который пригоден для способствования проявлению лучшей активности других материалов для контроля вредителей, примеры таких материалов включают без ограничения акарициды, альгициды, антифиданты, авициды, бактерициды, отпугивающие птиц вещества, хемостерилизаторы, фунгициды, антидоты гербицидов, гербициды, приманки для насекомых, отпугивающие насекомых вещества, инсектициды, отпугивающие млекопитающих вещества, средства для дезориентации самцов, моллюскоциды, нематоциды, активаторы роста растений, регуляторы роста растений, родентициды, синергисты и вируциды (смотрите alanwood.net). Конкретные примеры таких материалов включают без ограничения материалы, перечисленные в группе альфа активных ингредиентов.

Фраза «группа альфа активных ингредиентов» (далее «AIGA») означает в совокупности следующие материалы:

(1) (3-этоксипропил)ртути бромид, 1,2-дибромэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, 1-MCP, 1-метилциклопропен, 1-нафтол, 2-(октилтио)этанол, 2,3,3-TPA, 2,3,5-трийодбензойная кислота, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4,5-TP, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-DES, 2,4-DP, 2,4-MCPA, 2,4-MCPB, 2iP, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-фенилфенол, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 3,6-дихлорпиколиновая кислота, 4-аминопиридин, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 4-гидроксифенетиловый спирт, 8-гидроксихинолина сульфат, 8-фенилртутьоксихинолин, абамектин, эмамектин, абсцизовая кислота, ACC, ацефат, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетион, ацетохлор, плифенат, ацетофос, ацетопрол, ацибензолар, ацифлуорфен, аклонифен, ACN, акреп, акринатрин, акролеин, акрилонитрил, аципетакс, афидопиропен, афоксоланер, алахлор, напталам, аланикарб, албендазол, альдикарб, альдоксикарб, альдиморф, алдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллицин, аллидохлор, аллозамидин, аллоксидим, аллиловый спирт, алликсикарб, алорак, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, хемел, фосфид алюминия, фосфид алюминия, аметоктрадин, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амикартиазол, амидитион, амидофлумет, амидосульфурон, аминокарб, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амитрол, амипрофос-метил, амипрофос, амипрофос-метил, амисулбром, амитон, амитраз, амитрол, сульфамат аммония, амобам, аморфный диоксид кремния, ампропилфос, AMS, анабазин, анцимидол, анилазин, анилофос, анизурон, антрахинон, анту, афолат, арамит, пропоскур, оксид мышьяка, азомат, аспирин, асулам, атидатион, атратон, атразин, ауреофунгин, абамектин B1, AVG, авиглицин, азаконазол, азадирахтин, азафенидин, азаметифос, меназон, азимсульфурон, азинфосетил, азинфос-этил, азинфосметил, азинфос-метил, азипротрин, азитирам, азобензол, азоциклотин, азотоат, азоксистробин, бахмедеш, барбан, барбан, гексафторсиликат бария, полисульфид бария, силикофторид бария, бартрин, основный карбонат меди, основный хлорид меди, основный сульфат меди, BCPC, бефлубутамид, беналаксил, беналаксил-M, беназолин, беназолин, бенкарбазон, бенклотиаз, фенридазон-пропил, бендиокарб, бентазон, бенефин, бенфлуралин, бенфуракарб, бенфурезат, сафлуфенацил, беноданил, беномил, беноксакор, беноксафос, бенквинокс, бенсульфурон, бенсулид, бенсултап, бенталурон, бентазон, бентазон, бентиаваликарб, бентиазол, тиобенкарб, бентранил, бензадокс, бензалкония хлорид, бензамакрил, изоксабен, бензаморф, гексахлорид бензола, бензфендизон, гексамид, бензипрам, бензобициклон, эндосульфан, бензофенап, бензофлуор, бензогидроксамовая кислота, бензоксимат, фозалон, бензотиадиазол, бензовиндифлупир, бензоксимат, бензоилпроп, бензтиазурон, топрамезон, бензилбензоат, бензиладенин, берберин, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бетоксазин, BHC, биалафос, бициклопирон, бифеназат, бифенокс, бифентрин, бифуцзюньчжи, биланафос, бинапакрил, бинцинсяо, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бифенил, бисазир, бисмертиазол, бисмертиазол-медь, гидрагафен (бисфенилртуть-метиленди(x-нафталин-y-сульфонат)), биспирибак, бистрифлурон, динатрия тиосультап, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, бура, бордосская смесь, борная кислота, боскалид, BPPS, брассинолид, брассинолид-этил, бревикомин, бродифакум, галфенпрокс, брофенвалерат, брофланилид, брофлутринат, бромацил, бромадиолон, налед, брометалин, брометрин, бромфенвинфос, бромоацетамид, бромобонил, бромобутид, бромоциклен, бромо-DDT, бромофеноксим, бромофос, метилбромид, бромофос, бромофос-этил, бромопропилат, бромоталонил, бромоксинил, бромпиразон, бромуконазол, бронопол, BRP, BTH, букарполат, буфенкарб, буминафос, бупиримат, бупрофезин, бургундская смесь, бусульфан, бутакарб, бутахлор, бутафенацил, тебутам, бутамифос, флуфипрол, бутатиофос, бутенахлор, бутен-фипронил, бутетрин, бутидазол, бутиобат, бутиурон, бутифос, бутокарбоксим, бутонат, бутопироноксил, бутоксикарбоксим, бутралин, триазбутил, бутроксидим, бутурон, бутиламин, бутилат, бутонат, флуфипрол, какодиловая кислота, кадусафос, кафенстрол, эргокальциферол, арсенат кальция, хлорат кальция, цианамид кальция, цианид кальция, полисульфид кальция, калвинфос, камбендихлор, камфехлор, камфора, каптафол, каптан, метам, карбаморф, карбанолат, карбарил, карбасулам, метам, карбендазим, карбендазол, карбетамид, карбофенотион, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбонилсульфид, карбофенотион, малатион, карбосульфан, карбоксазол, карбоксид, карбоксин, карфентразон, карпропамид, картап, карвакрол, карвон, CAVP, CDAA, CDEA, CDEC, целлоцидин, CEPC, цералур, бенквинокс, сабадилла, чешантовая смесь, квиналфос, квиналфос-метил, хинометионат, беналаксил-M, хитозан, хлобентиазон, хлометоксифен, хлоралоза, хлорамбен, хлорамин фосфор, хлорамфеникол, хлораниформетан, хлоранил, хлоранокрил, хлорантранилипрол, хлоразифоп, хлоразин, хлорбензид, хлорбензурон, хлорбициклен, хлорбромурон, хлорбуфам, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлоремпентрин, каретазан, этефон, хлорэтоксифос, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенапир, хлорфеназол, хлорфенетол, монурон, хлорфенпроп, хлорфенсон, хлорфенсульфид, хлорфенвинфос, хлорфенвинфос-метил, хлорфлуазурон, хлорфлуразол, хлорфлурекол, хлорфлурен, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, барбан, хлорпрофам, хлормефос, хлормекват, сулькотрион, хлорметоксинил, хлорнидин, хлорнитрофен, хлоруксусная кислота, хлорбензилат, хлородинитронафталины, хлорфенизон, хлороформ, хлоромебуформ, хлорометиурон, хлоронеб, хлорофацинон, трихлофон, хлоропикрин, хлоропон, хлоропропилат, хлороталонил, хлоротолурон, хлороксифенидим, хлороксурон, хлороксинил, хлорфониум, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорквинокс, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортиофос, хлозолинат, хитозан, холекальциферол, холина хлорид, кромафенозид, циклогексимид, тринексапак, циметакарб, цинерин I, цинерин II, цинерины, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, синтофен, циобутид, цисанилид, цисметрин, клацифос, профоксидим, кленпирин, клетодим, климбазол, клиодинат, клодинафоп, клоетокарб, клофенцет, ДДТ, клофентезин, клофенвинфос, клофибровая кислота, клофоп, кломазон, кломепроп, никлосамид, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клоквинтоцет, клорансулам, клозантел, клотианидин, клотримазол, клоксифонак, вангард, вангард, CMA, CMMP, CMP, CMU, кодлелур, колекальциферол, колофонат, 8-хинолинолат меди, ацетат меди, ацетоарсенит меди, арсенат меди, основный карбонат меди, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, основный сульфат меди, хромат меди-цинка, кумахлор, варфарин, кумафос, кумафурил, кумафос, куматетралил, куметоксистробин, кумитоат, кумоксистробин, CPMC, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, крезиловая кислота, кримидин, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, куелур, куфранеб, кумилурон, кумилурон, купробам, оксид одновалентной меди, куркуменол, CVMP, цианамид, цианатрин, цианазин, цианофенфос, цианоген, цианофос, циантоат, циантранилипрол, триокситриазин, циазофамид, цибутрин, циклафурамид, цикланилид, цикланилипрол, циклетрин, циклоат, циклогексимид, циклопрат, циклопротрин, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, циенопирафен, цифлуфенамид, цифлуметофен, цифлутрин, цигалофоп, цигалотрин, цигексатин, цимиазол, цимоксанил, циометринил, ципендазол, циперметрин, циперкват, цифенотрин, ципразин, ципразол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципромид, ципросульфамид, циромазин, цитиоат, додин, даимурон, далапон, даминозид, даютун, диазон, DBCP, d-камфора, DCB, DCIP, DCPA, DCPTA, DCU, DDD, DDPP, DDT, DDVP, дебакарб, декафентин, декаметрин, декарбофуран, диэтилтолуамид, дегидроуксусная кислота, дикват, делахлор, диоксантион, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, деметон-S-метилсульфон, DEP, биоаллетрин, ротенон, десмедифам, десметрин, десметрин, d-фаньшилуцюэбинцзюйчжи, диафентиурон, диалифос, диалифос, диаллат, диамидафос, дикамба, диатомовая земля, диазинон, дибром, дибутилфталат, дибутилсукцинат, дикамба, дикаптон, дихлобенил, дихлофентион, дихлофлуанид, дихлон, дихлоральмочевина, дихлорбензурон, дихлорфенидим, дихлорфлурекол, дихлорфлуренол, дихлормат, дихлормид, дихлорметан, дихлормезотиаз, дихлорофен, дихлорпроп, дихлорпроп-P, дихлорвос, дихлозолин, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, диклофоп, дикломезин, диклоран, диклосулам, дикофол, дикофан, дикумарол, дикрезил, дикротофос, хлоранокрил, дикумарол, дицикланил, дициклонон, диелдрин, диенохлор, диетамкват, диэтатил, этион, этион, диэтофенкарб, диетолат, этион, диэтилпирокарбонат, диэтилтолуамид, дифенакум, дифеноконазол, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифетиалон, дифловидазин, дифлубензурон, дифлуфеникан, дифлуфениканил, дифлуфензопир, дифлуметорим, дикегулак, дилор, диматиф, димефлутрин, димефокс, димефурон, димегипо, димепиперат, диметахлон, диметан, диметакарб, диметаклон, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметиримол, диметоат, диметоморф, диметрин, диметилкарбат, диметилдисульфид, диметилфталат, диметилвинфос, диметилан, димексано, димидазон, димоксистробин, диазинон, даимурон, динекс, пиризоксазол, диниконазол, диниконазол-M, динитрамин, динитрофенолы, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динофенат, динопентон, динопроп, диносам, диносеб, диносульфон, динотефуран, динотерб, динотербон, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дифацин, дифацинон, дифенадион, дифенамид, дифенамид, дифенилсульфон, дифениламин, тетрасул, дикегулак, дипропалин, дипропетрин, дипретекс, дипиметитрон, дипиритион, дикват, тетраборат динатрия, динатрия тиосультап, диспарлур, дисугран, дисул, дисульфирам, дисульфотон, диталимфос, дитианон, дитикрофос, дитиоэфир, дитиометон, дитиопир, диурон, диксантоген, d-лимонен, DMDS, DMPA, DNOC, додеморф, додицин, додин, дофенапин, додин, доминикалур, дорамектин, DPC, дразоксолон, DSMA, d-транс-аллетрин, d-транс-ресметрин, дуфулин, димрон, EBEP, EBP, эбуфос, экдистерон, этридиазол, EDB, EDC, EDDP, эдифенфос, эглиназин, эмамектин, EMPC, эмпентрин, энаденин, эндосульфан, эндотал, эндотион, эндрин, энестробурин, имазалил, эноксастробин, хлорфенсон, EPN, эпоколеон, эпофенонан, эпоксиконазол, эприномектин, эпроназ, EPTC, эрбон, эргокальциферол, эрлуцзисяньцаоань, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, ESP, эспрокарб, этацелазил, этаконазол, этафос, этем, этабоксам, этахлор, эталфлуралин, этаметсульфурон, этапрохлор, этефон, этидимурон, этиофенкарб, этиолат, этион, этиозин, этипрол, этиримол, этоат-метил, этобензанид, этофумезат, этогексадиол, этопрофос, этоксифен, этоксиквин, этоксисульфурон, этихлозат, этилформиат, этилпирофосфат, этилан, этил-DDD, этилен, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этилицин, 2,3-дигидроксипропил меркаптид этилртути, ацетат этилртути, бромид этилртути, хлорид этилртути, фосфат этилртути, этинофен, ETM, этнипромид, этобензанид, этофенпрокс, этоксазол, этридиазол, этримфос, эвгенол, EXD, фамоксадон, фамфур, хлорфенак, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенамифос, фенапанил, фенаримол, фенасулам, феназафлор, феназаквин, фенбуконазол, фенбутатин оксид, фенхлоразол, фенхлорфос, фенклофос, фенклорим, фенетакарб, фенфлутрин, фенфурам, фенгексамид, фенидин, фенитропан, фенитротион, фенизон, фэньцзюньтун, фенобукарб, фентин, фенопроп, фенотиокарб, феноксакрим, феноксанил, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, феноксикарб, фенпиклонил, фенпиритрин, фенпропатрин, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фенпироксимат, фенквинотрион, фенридазон, фензон, фенсульфотион, фентеракол, фентиапроп, фентион, фентион-этил, фентиапроп, фентин, фентразамид, фентрифанил, фенурон, фенурон-TCA, фенвалерат, фербам, феримзон, фосфат трехвалентного железа, сульфат двухвалентного железа, фипронил, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флокумафен, флометоквин, флоникамид, флорасулам, флуакрипирим, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазинам, флуазолат, флуазурон, флубендиамид, флубензимин, флубоцитринат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флудиоксонил, флуенетил, флуенсульфон, флуфенацет, флуфенерим, флуфеникан, флуфеноксурон, флуфеноксистробин, флуфенпрокс, флуфенпир, флуфензин, флуфипрол, флугексафон, флуметрин, флуметовер, флуметралин, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуморф, флуометурон, флуопиколид, флуопирам, флуорбензид, флуоридамид, фторацетамид, фторуксусная кислота, флуорохлоридон, флуородифен, флуорогликофен, фторомид, фторомид, флуоромидин, флуоронитрофен, флуороксипир, флуотиурон, флуотримазол, флуоксастробин, флупоксам, флупропацил, флупропадин, флупропанат, флупирадифурон, флупирсульфурон, флуквинконазол, флураланер, флуразол, флурекол, флуренол, флуридон, флурохлоридон, фторомидин, флуроксипир, флурпримидол, флурсуламид, флуртамон, флусилазол, флусульфамид, флутензин, флутиацет, флутиамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флювалинат, флуксапироксад, флуксофеним, фолпел, фолпет, фомесафен, фонофос, форамсульфурон, форхлорфенурон, формальдегид, форметанат, формотион, формпаранат, фосамин, фосетил, фосметилан, фоспират, фостиазат, фостиетан, фронталин, фталид, фуберидазол, фуцаоцзин, фуцаоми, фуцзюньманьчжи, этоксифен-этил, камафурил, фунайхэцаолин, фуфентиомочевина, фуралан, фуралаксил, фураметрин, фураметпир, фурантебуфенозид, фуратиокарб, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фуретрин, фурфурал, фурилазол, фурмециклокс, фурофанат, фурилоксифен, гамма-BHC, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, генит, гиббереллиновая кислота, гиббереллин A3, гиббереллины, глифтор, глитор, хлоралоза, глуфосинат, глуфосинат-P, глиодин, глиоксим, глифосат, глифосин, госсиплур, грандлур, гризеофулвин, гуазатин, гуазатин, галакринат, галауксифен, галфенпрокс, галофенозид, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-R, HCA, HCB, HCH, хемел, хемпа, HEOD, гептахлор, гептафлутрин, гептенофос, гептопаргил, гербимицин, гербимицин A, гетерофос, гексахлор, гексахлоран, гексахлорацетон, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорфен, гексаконазол, гексафлумурон, фентиванил, гексафлурат, гексалур, гексамид, гексазинон, гексилтиофос, гекситиазокс, HHDN, голосулф, гомобрассинолид, хуаньцайво, хуаньчунцзин, хуанцаолин, хуаньцзюньцзо, гидраметилнон, гидраргафен, гашеная известь, цианамид водорода, цианистый водород, гидропрен, гидроксиизоксазол, гимексазол, хиквинкарб, IAA, IBA, IBP, икаридин, имазалил, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, имибенконазол, имициафос, имидаклоприд, имидаклотиз, иминоктадин, имипротрин, инабенфид, инданофан, индазифлам, индоксакарб, инезин, инфузорная земля, йодобонил, йодокарб, йодфенфос, йодометан, йодосульфурон, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, IPC, ипконазол, ипфенкарбазон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, ипримидам, ипсдиенол, ипсенол, IPSP, IPX, изамидофос, исазофос, изобензан, изокарбамид, изокарбофос, изоцил, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изофетамид, изолан, изометиозин, изонорунон, изопамфос, изополинат, изопрокарб, изопроцил, изопропалин, изопропазол, изопротиолан, изопротурон, изопиразам, изопиримол, изотиоат, изотианил, изоурон, изоваледион, изоксабен, изоксахлортол, изоксадифен, изоксафлутол, изоксапирифоп, изоксатион, изурон, ивермектин, иксоксабен, изопамфос, изопамфос, японилур, жапотрины, жасмолин I, жасмолин II, жасмоновая кислота, цзяхуанчунцзун, цзяцзицзенсяолинь, цзясяньцзюньчжи, цзецаовань, цзецаоси, валидамицин, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, кадетрин, каппа-бифентрин, каппа-тефлутрин, карбутилат, каретазан, касугамицин, кэцзюньлинь, келеван, кетоспирадокс, кизельгур, кинетин, кинопрен, киралаксил, крезоксим-метил, куйцаоси, лактофен, лямбда-цигалотрин, латилур, арсенат свинца, ленацил, лепимектин, лептофос, ляньбэньцзинчжи, сернистая известь, линдан, линеатин, линурон, лиримфос, литлур, луплур, люфенурон, клацифос, трихлоририкарб, меперфлутрин, клацифос, литидатион, M-74, M-81, MAA, фосфид магния, малатион, малатион, гидразид малеиновой кислоты, малонобен, мальтодекстрин, MAMA, манкоппер, манкозеб, мандестробин, мандипропамид, манеб, матрин, мазидокс, MCC, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, MCPP, мебенил, мекарбам, мекарбинзид, мекарфон, мекопроп, мекопроп-P, медимеформ, мединотерб, медлур, мефенацет, мефеноксам, мефенпир, мефлуидид, мегатомовая кислота, мелиссиловый спирт, мелитоксин, MEMC, меназон, MEP, мепанипирим, меперфлутрин, мефенат, мефосфолан, мепикват, мепронил, мептилдинокап, меркаптодиметур, меркаптофос, меркаптофос тиол, меркаптотион, хлорид двухвалентной ртути, оксид двухвалентной ртути, хлорид одновалентной ртути, мерфос, мерфос оксид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, месульфен, месульфенфос, месульфен, метакрезол, метафлумизон, металаксил, металаксил-M, метальдегид, метам, метамифоп, метамитрон, метафос, метаксон, метазахлор, метазосульфурон, метазоксолон, метконазол, метепа, метфлуразон, метабензтиазурон, метакрифос, металпропалин, метам, метамидофос, метасульфокарб, метазол, метфуроксам, метибензурон, метидатион, метиобенкарб, метиокарб, метиопирисульфурон, метиотепа, метиозолин, метиурон, метокротофос, метолкарб, метометон, метомил, метопрен, метопротрин, метопротрин, метоквин-бутил, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метоксифенон, метилафолат, метилбромид, метилэвгенол, метилйодид, метилизотиоцианат, метилпаратион, метилацетофос, метилхлороформ, метилдитиокарбаминовая кислота, метилдимрон, метиленхлорид, метилизофенфос, метилмеркаптофос, метилмеркаптофос оксид, метилмеркаптофос тиол, метилртути бензоат, метилртути дициандиамид, метилртути пентахлорфеноксид, метилнеодеканамид, метилнитрофос, метилтриазотион, метиозолин, метирам, метирам-цинк, метобензурон, метобромурон, метофлутрин, метолахлор, метолкарб, метометурон, метоминостробин, метосулам, метоксадиазон, метоксурон, метрафенон, метриам, метрибузин, метрифонат, метсульфовакс, метсульфурон, мевинфос, мексакарбат, мечувэй, мэшуань, пентметрин, милбемектин, милбемицин оксим, милнеб, пириминостробин, мипафокс, MIPC, мирекс, MNAF, могучунь, молинат, молосултап, момфтортрин, моналид, монисурон, моноамитраз, монохлоруксусная кислота, монокротофос, монолинурон, тиосультап-мононатрий, моносульфирам, моносульфурон, моносультап, монурон, монурон-TCA, морфамкват, мороксидин, морфотион, морзид, моксидектин, MPMC, MSMA, MTMC, мускалур, миклобутанил, миклозолин, мирициловый спирт, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, NAA, NAAm, набам, нафталофос, налед, нафталин, нафталинацетамид, ангидрид нафтойной кислоты, нафталофос, нафтоксиуксусные кислоты, нафтилуксусные кислоты, нафтилиндан-1,3-дионы, нафтилоксиуксусные кислоты, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, натамицин, NBPOS, небурон, небурон, нендрин, неоникотин, нихлорфос, никлофен, никлозамид, никобифен, никосульфурон, никотин, никотинсульфат, нифлуридид, никкомицины, NIP, нипираклофен, нипиралофен, нитенпирам, нитиазин, нитралин, нитрапирин, нитрилакарб, нитрофен, нитрофлуорфен, нитростирен, нитротал-изопропил, норбормид, нонанол, норбормид, норурон, норфлуразон, норникотин, норурон, новалурон, новифлумурон, NPA, нуаримол, нуранон, OCH, октахлордипропиловый эфир, октхилинон, o-дихлорбензол, офурас, ометоат, o-фенилфенол, орбенкарб, орфралур, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, орикталур, орисастробин, оризалин, остол, острамон, оватрон, овекс, оксабетринил, оксадиаргил, оксадиазон, оксадиксил, оксамат, оксамил, оксапиразон, оксасульфурон, оксатиапипролин, оксазикломефон, оксиновая медь, оксиновая медь, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, оксиенаденин, оксифлуорфен, оксиматрин, окситетрациклин, окситиоквинокс, PAC, паклобутразол, пайчундин, паллетрин, PAP, пара-дихлорбензол, парафлурон, паракват, паратион, паратион-метил, паринол, парижская зелень, PCNB, PCP, PCP-Na, п-дихлорбензол, PDJ, пебулат, пединекс, пефуразоат, пеларгоновая кислота, пенконазол, пенцикурон, пендиметалин, пенфенат, пенфлуфен, пенфлурон, пеноксалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентанохлор, пентиопирад, пентметрин, пентоксазон, перхлордекон, перфлуидон, перметрин, петоксамид, PHC, фенамакрил, фенамакрил-этил, фенаминосульф, феназиноксид, фенетакарб, фенизофам, фенкаптон, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенотиол, фенотрин, фенпроксид, фентоат, фенилртутьмочевина, ацетат фенилртути, хлорид фенилртути, производное фенилртути и пирокатехина, нитрат фенилртути, салицилат фенилртути, форат, фосацетим, фозалон, фозаметин, фосацетим, фосацетин, фосциклотин, фосдифен, фосетил, фосфолан, фосфолан-метил, фосглицин, фосмет, фоснихлор, фосфамид, фосфамидон, фосфин, фосфинотрицин, фосфокарб, фосфор, фостин, фоксим, фоксим-метил, фталид, фталофос, фталтрин, пикарбутразокс, пикаридин, пиклорам, пиколинафен, пикоксистробин, пимарицин, пиндон, пиноксаден, пипералин, пиперазин, пиперонил бутоксид, пиперонил циклонен, пиперофос, пипроктанил, пипроктанил, пипротал, пириметафос, пиримикарб, пириминил, пиримиоксифос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, пивал, пивалдион, плифенат, PMA, PMP, полибутены, поликарбамат, полихлоркамфен, полиэтоксихинолин, полиоксин D, полиоксины, полиоксорим, политиалан, арсенит калия, азид калия, цианат калия, этилксантат калия, нафтенат калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, п,п′-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, претилахлор, примидофос, примисульфурон, пробеназол, прохлораз, проклонол, проциазин, процимидон, продиамин, профенофос, профлуазол, профлуралин, профлутрин, профоксидим, профурит-аминий, проглиназин, прогексадион, прогидрожасмон, промацил, промекарб, прометон, прометрин, прометрин, промурит, пронамид, пропахлор, пропафос, пропамидин, пропамокарб, пропанил, пропафос, пропаквизафоп, пропаргит, пропартрин, пропазин, пропетамфос, профам, пропиконазол, пропидин, пропинеб, пропизохлор, пропоксур, пропоксикарбазон, пропилизом, пропирисульфурон, пропизамид, проквиназид, просулер, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, протидатион, протиокарб, протиоконазол, протиофос, протоат, протрифенбут, проксан, примидофос, принахлор, псорален, пиданон, пифлубумид, пиметрозин, пиракарболид, пираклофос, пираклонил, пираклостробин, пирафлуфен, пирафлупрол, пирамат, пираметостробин, пираоксистробин, пирасульфотол, пиразифлумид, пиразолат, пиразолинат, пиразон, пиразофос, пиразосульфурон, пиразотион, пиразоксифен, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибенкарб, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридабен, пиридафол, пиридалил, пиридафентион, пиридафентион, пиридат, пиридинитрил, пирифенокс, пирифлуквиназон, пирифталид, пириметафос, пириметанил, пиримикарб, пиримидифен, пириминобак, пириминостробин, пиримифос-этил, пиримифос-метил, пиримисульфан, пиримитат, пиринурон, пириофенон, пирипрол, пирипропанол, пирипроксифен, пиризоксазол, пиритиобак, пиролан, пироквилон, пироксасульфон, пироксулам, пироксихлор, пироксифур, флутиацет, цинкулин, квассия, квинацетол, квиналфос, квиналфос-метил, квиназамид, квинклорак, квинконазол, квинмерак, квинокламин, хинометионат, квинонамид, квинотион, квиноксифен, квинтиофос, квинтозен, квизалофоп, квизалофоп-P, цювэньчжи, цюйиндин, рабензазол, рафоксанид, R-диниконазол, ребемид, реглон, ренридурон, рескалур, ресметрин, родетанил, родожапонин-III, рибавирин, римсульфурон, ризазол, R-металаксил, родетанил, фенлорсфос, ротенон, риания, сабадилла, сафлуфенацил, сайцзюньмао, сайсэньтун, салициланилид, салифлуофен, сангвинарин, сантонин, S-биоаллетрин, шрадан, скиллирозид, себутилазин, секбуметон, седаксан, селамектин, семиамитраз, сезамекс, сезамолин, дизул, сетоксидим, карбарил, шуаньцзянцаолинь, шуаньцзянаньцаолинь, гидропрен, сидурон, тетраметилфлутри, сиглур, силафлуофен, силатран, силикагель, силтиофам, силтиофам, фенопроп, симазин, симеконазол, симетон, симетрин, симетрин, синтофен, кинопрен, гашеная известь, SMA, метопрен, С-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, цианид натрия, фторид натрия, фторацетат натрия, гексафторсиликат натрия, нафтенат натрия, ортофенилфенол натрия, ортофенилфенол натрия, пентахлорфенотлят натрия, пентахлорфенотлят натрия, полисульфид натрия, кремнефтористый натрий, тетратиокарбонат натрия, натрий роданистый, пентанохлор, софамид, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, спироксамин, стирофос, стрептомицин, стрихнин, сулкатол, сулкофурон, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфирам, сульфлурамид, сульфодиазол, сульфометурон, глифосат-тримезий, сульфосульфурон, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфоксид, сульфоксим, сера, серная кислота, сульфурилфторид, сулгликапин, сульфосат, сульпрофос, сультропен, свеп, тау-флювалинат, таврон, тазимкарб, TBTO, TBZ, TCA, TCBA, TCMTB, TCNB, TDE, тебуконазол, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебуфлоквин, тебупиримфос, тебутам, тебутиурон, теклофталам, текназен, текорам, тедион, тефлубензурон, тефлутрин, тефурилтрион, темботрион, темефос, темефос, тепа, TEPP, тепралоксидим, тепролоксидим, тераллетрин, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуфос, тербуметон, тербутилазин, тербутол, тербутрин, квинтозен, окситетрациклин, тетсикласис, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраконазол, тетрадифон, тетрафлурон, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тетрамин, тетранактин, тетранилипрол, тетрапион, тетрасул, сульфат таллия, сульфат таллия тенилхлор, тета-циперметрин, тиабендазол, тиаклоприд, тиадиазин, тиадифлуор, тиаметоксам, тиаметурон, тиапронил, тиазафлурон, тиазфлурон, тиазон, тиазопир, тикрофос, тициофен, тидиазимин, тиадиазурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон, тифлузамид, тиомерсал, тимет, тиобенкарб, тиокарбоксим, тиохлорфенфим, тиохлорфенфим, динитроданбензолы, тиоциклам, тиодан, тиодиазол-медь, тиодикарб, тиофанокарб, тиофанокс, тиофлуоксимат, тиохемпа, тиомерсал, тиометон, тионазин, тиофанат, тиофанат-этил, тиофанат-метил, тиофос, тиоквинокс, тиосемикарбазид, тиосултап, тиотепа, тиоксамил, тирам, тирам, турингиенсин, тиабендазол, тиадинил, тиафенацил, тяоцзеань, TIBA, тифатол, тиокарбазил, тиоклорим, тиоксазафен, тиоксимид, тирпат, TMTD, толклофос-метил, толфенпирад, толпрокарб, толпиралат, толилфлуанид, толилфлуанид, толилмеркурацетат, кумафурил, топрамезон, токсафен, TPN, тралкосидим, тралоцитрин, тралометрин, тралопирил, трансфлутрин, трансперметрин, третамин, триаконтанол, триадимефон, триадименол, триафамон, триаллат, триаллат, триамифос, триапентенол, триаратен, триаримол, триасульфурон, триазамат, триазбутил, триазифлам, триазофос, триазотион, триазоксид, трехосновный хлорид меди, трехосновный сульфат меди, трибенурон, трибуфос, трибутилолова оксид, трикамба, трихламид, трихлопир, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трихлортринитробензолы, трихлорфон, триклопир, триклопикарб, трикрезол, трициклазол, цихексатин, тридеморф, тридифан, триэтазин, трифенморф, трифенофос, трифлоксистробин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлумезопирим, трифлумизол, трифлумурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, трифорин, тригидрокситриазин, тримедлур, триметакарб, триметурон, тринексапак, фентин, трипрен, трипропиндан, трипролид, тритак, тритиалан, тритиконазол, тритосульфурон, трунк-кол, трибуфос, униконазол, униконазол-P, урбацид, уредепа, валерат, валидамицин, валидамицин, валифеналат, валон, вамидотион, вангард, ванилипрол, вернолат, винклозолин, витамин D3, варфарин, сяочунлюлинь, синьцзюньань, феноминстробин, эноксастробин, XMC, ксилахлор, ксиленолы, ксилилкарб, цимиазол, ишицзин, зариламид, зеатин, цзэнсяоань, диетолат, зета-циперметрин, нафтенат цинка, фосфид цинка, цинк-тиазол, цинк-тиозол, трихлорфенолит цинка, трихлорфенолит цинка, цинеб, цирам, золапрофос, варфарин, зоксамид, пираметостробин, кафенстрол, пираоксистробин, цзомихуанлун, α-хлоргидрин, α-экдизон, α-мултистриатин, α-нафталинуксусные кислоты и экдистерон;

(2) следующие молекулы

(a) N- (3-хлор-1- (пиридин-3-ил)- 1H-пиразол-4-ил)- N-этил-3- ((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (далее «AI-1»)

(b) (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)- 4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-илизобутират (далее «AI-2»)

(3) молекула, известная как Lotilaner, которая имеет следующую структуру

; и

(4) следующие молекулы в таблице A

Таблица A. Структура №M - активные ингредиенты

№M	Структура
M1
M2
M3
M4
M5
M6

При использовании в настоящем раскрытии каждое из вышеуказанного является активным ингредиентом. Для получения большей информации обратитесь за информацией в «Компендиум общих названий пестицидов», находящийся на Alanwood.net, и различные издания, включая он-лайн издание «Справочник пестицидов», находящееся на bcpcdata.com.

Особенно предпочтительный выбор активных ингредиентов представляет собой 1,3-дихлорпропен, хлорпирифос, гексафлумурон, метоксифенозид, новифлумурон, спинеторам, спиносад и сульфоксафлор (далее «AIGA-2»).

Кроме того, другой особенно предпочтительный выбор активных ингредиентов представляет собой ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, авермектин, азинфос-метил, бифеназат, бифентрин, карбарил, карбофуран, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хромафенозид, клотианидин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, диафентиурон, эмамектина бензоат, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этоксазол, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, гамма-цигалотрин, галофенозид, индоксакарб, лямбда-цигалотрин, луфенурон, малатион, метомил, новалурон, перметрин, пиридалил, пиримидифен, спиродиклофен, тебуфенозид, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, толфенпирад и зета-циперметрин (далее «AIGA-3»).

Выражение «алкенил» означает ациклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной двойной связью), разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, винил, аллил, бутенил, пентенил и гексенил.

Выражение «алкенилокси» означает алкенил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси.

Выражение «алкокси» означает алкил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси и трет-бутокси.

Выражение «алкил» означает ациклический, насыщенный, разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил.

Выражение «алкинил» означает ациклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной тройной связью), разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, этинил, пропаргил, бутинил и пентинил.

Выражение «алкинилокси» означает алкинил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси и октинилокси.

Выражение «арил» означает циклический, ароматический заместитель, состоящий из водорода и углерода, например, фенил, нафтил и бифенил.

Выражение «биопестицид» означает микробное биологическое средство контроля вредителей, которое, как правило, используют аналогичным образом, что и химические пестициды. Обычно они являются бактериальными, но также существуют примеры грибковых средств контроля, включая Trichoderma spp. и Ampelomyces quisqualis. Одним хорошо известным примером биопестицида является Bacillus species, бактериальное заболевание Lepidoptera, Coleoptera и Diptera. Биопестициды включают продукты на основе энтомопатогенных грибов (например, Metarhizium anisopliae), энтомопатогенных нематод (например, Steinernema feltiae) и энтомопатогенных вирусов (например, Cydia pomonella granulovirus). Другие примеры энтомопатогенных организмов включают без ограничения бакуловирусы, простейшие и микроспоридии. Во избежание сомнений биопестициды являются активными ингредиентами.

Выражение «циклоалкенил» означает моноциклический или полициклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной двойной связью) заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил, норборненил, бицикло[2.2.2]октенил, тетрагидронафтил, гексагидронафтил и октагидронафтил.

Выражение «циклоалкенилокси» означает циклоалкенил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, циклобутенилокси, циклопентенилокси, норборненилокси и бицикло[2.2.2]октенилокси.

Выражение «циклоалкил» означает моноциклический или полициклический, насыщенный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил и декагидронафтил.

Выражение «циклоалкокси» означает циклоалкил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, норборнилокси и бицикло[2.2.2]октилокси.

Выражение «галоген» означает фтор, хлор, бром и йод.

Выражение «галогеналкокси» означает алкокси, дополнительно содержащий от одного до максимально возможного числа идентичных или различных атомов галогенов, например, фторметокси, трифторметокси, 2,2-дифторпропокси, хлорметокси, трихлорметокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси и пентафторэтокси.

Выражение «галогеналкил» означает алкил, дополнительно содержащий от одного до максимально возможного числа идентичных или различных атомов галогенов, например, фторметил, трифторметил, 2,2-дифторпропил, хлорметил, трихлорметил и 1,1,2,2-тетрафторэтил.

Выражение «гетероциклил» означает циклический заместитель, который может быть ароматическим, полностью насыщенным или частично или полностью ненасыщенным, причем циклическая структура содержит по меньшей мере один атом углерода и по меньшей мере один гетероатом, при этом указанный гетероатом представляет собой азот, серу или кислород. Примеры представляют собой:

(1) ароматические гетероциклильные заместители включают без ограничения бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, бензоксазолил, циннолинил, фуранил, имидазолил, индазолил, индолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, триазинил и триазолил;

(2) полностью насыщенные гетероциклильные заместители включают без ограничения пиперазинил, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, тетрагидротиофенил, тетрагидротиофенил-оксид, тетрагидротиофенил-диоксид;

(3) частично или полностью ненасыщенные гетероциклильные заместители включают без ограничения 4,5-дигидроизоксазолил, 4,5-дигидрооксазолил, 4,5-дигидро-1H-пиразолил, 2,3-дигидро- [1,3,4]- оксадиазолил, 2,5-диоксоимидазолидинил, 2,4-диоксо-1,3-диазаспиро[4.4]нонанилизоксазолидинонил, оксазолидинонил, имидазолидинонил, изоксазолидинонил, пирролидинонил, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинил и тиоксотиазолидинонил; и

(4) дополнительные примеры гетероциклилов включают следующие:

тиетанил тиетанил-оксид и тиетанил-диоксид.

Выражение «место произрастания» означает среду обитания, место размножения, растение, семя, почву, материал или среду, в которой вредитель растет, может расти или может переноситься. Например, место может представлять собой: зону, где растут сельскохозяйственные культуры, деревья, фрукты, злаковые культуры, кормовые виды, виноградники, травяные растения и/или декоративные растения; зону, где постоянно находятся одомашненные животные; внутренние и внешние поверхности зданий (таких как места, где хранят зерно); материалы для строительства, используемые для зданий (такие как пропитанная древесина); и почва вокруг зданий.

Фраза «MoA-материал» означает активный ингредиент с механизмом действия («MoA»), указанным в IRAC Классификации MoA версии 7.3, находящейся на сайте irac-online.org., где описаны следующие группы.

(1) Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE) включают следующие активные ингредиенты: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, XMC, ксилилкарб,

ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, кадусафос,

хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кумафос, цианофос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорфос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, гептенофос, имициафос, изофенфос, изопропил-O- (метоксиаминотиофосфорил)салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, квиналфос, сульфотеп, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, тиазофос, трихлорфон, вамидотион.

(2) Антагонисты GABA-зависимых хлоридных каналов включают следующие активные ингредиенты: хлордан, эндосульфан, этипрол и фипронил.

(3) Модуляторы натриевых каналов включают следующие активные ингредиенты: акринатрин, аллетрин, d-цис-транс-аллетрин, d-транс-аллетрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентенил, биоресметрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин

[(1R)- транс-изомеры], дельтаметрин, эмпентрин [(EZ)- (1R)- изомеры], эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, тау-флювалинат, галфенпрокс, имипротрин, кадетрин, перметрин, фенотрин [(1R)- транс-изомер], праллетрин, пиретрины (пиретрум), ресметрин, силафлуофен, тефлутрин,

тетраметрин, тетраметрин [(1R)- изомеры], тралометрин и трансфлутрин, а также метоксихлор.

(4) Агонисты никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты:

(4A) ацетампирид, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд, тиаметоксам,

(4B) никотин,

(4C) сульфоксафлор,

(4D) флупирадифурон,

(4E) трифлумезопирим и дихлормезотиаз.

(5) Аллостерические активаторы никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты: спинеторам и спиносад.

(6) Активаторы хлоридных каналов включают следующие активные ингредиенты: абамектин, эмамектин бензоат, лепимектин и милбемектин.

(7) Имитаторы ювенильного гормона включают следующие активные ингредиенты: гидропрен, кинопрен, метопрен, феноксикарб и пирипроксифен.

(8) Различные неспецифические (относящиеся к нескольким сайтам) ингибиторы включают следующие активные ингредиенты: метилбромид, хлоропикрин, сульфурилфторид, боракс и антимонилтартрат калия.

(9) Модуляторы хордотональных органов включают следующие активные ингредиенты: пиметрозин и флоникамид.

(10) Ингибиторы роста клещей включают следующие активные ингредиенты: клофентезин, гекситиазокс, дифловидазин и этоксазол.

(11) Микробные разрушители мембран средней кишки насекомых включают следующие активные ингредиенты: Bacillus thuringiensis подвид Israelensis, Bacillus thuringiensis подвид. aizawai, Bacillus thuringiensis подвид Kurstaki, Bacillus thuringiensis подвид tenebrionenis,Bt-белки сельскохозяйственных культур (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), а также Bacillus sphaericus.

(12) Ингибиторы митохондриальной АТФ-синтазы включают следующие активные ингредиенты: тетрадифон, пропаргит, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин оксид и диафентиурон.

(13) Разобщающие агенты окислительного фосфорилирования, действующие посредством нарушения протонного градиента, включают следующие активные ингредиенты: хлорфенапир, DNOC и сульфлурамид.

(14) Блокаторы каналов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты: бенсултап, картап гидрохлорид, тиоциклам и тиосултап-натрий.

(15) Ингибиторы биосинтеза хитина, тип 0, включают следующие активные ингредиенты: бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон и трифлумурон.

(16) Ингибиторы биосинтеза хитина, тип 1, включают следующий активный ингредиент: бупрофезин.

(17) Средство, нарушающее линьку двукрылых, включает следующий активный ингредиент: циромазин.

(18) Агонисты рецептора экдизона включают следующие активные ингредиенты: хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид.

(19) Агонисты рецептора октопамина включают следующий активный ингредиент: амитраз.

(20) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса III включают следующие активные ингредиенты: гидраметилнон, ацеквиноцил и флуакрипирим.

(21) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса I включают следующие активные ингредиенты: феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад и ротенон.

(22) Блокаторы потенциалозависимых натриевых каналов включают следующие активные ингредиенты: индоксакарб и метафлумизон.

(23) Ингибиторы ацетил-CoA-карбоксилазы включают следующие активные ингредиенты: спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат.

(24) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса IV включают следующие активные ингредиенты: фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфин, фосфид цинка и цианид.

(25) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса II включают следующие активные ингредиенты: циенопирафен и цифлуметофен.

(28) И модуляторы рецептора рианодина включают следующие активные ингредиенты: хлорантранилипрол, циантранилипрол и флубендиамид.

Группы 26 и 27 не определены в данной версии схемы классификации. Кроме того, существует группа UN, которая содержит активные ингредиенты неизвестного или неопределенного механизма действия. Данная группа включает в себя следующие активные ингредиенты: азадирахтин, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, хинометионат, криолит, дикофол, пиридалил и пирифлуквиназон.

Выражение «вредитель» означает организм, который приносит ущерб людям или деятельности человека (например, касающейся сельскохозяйственных культур, пищевых продуктов, домашнего скота и т. д.), при этом указанный организм представлен типами членистоногие, моллюски и нематоды. Конкретными примерами являются муравьи, тля, клопы постельные, жуки, щетинохвостки, гусеницы, тараканы, сверчки, уховертки, блохи, мухи, кузнечики, червовидные личинки, шершни, пчелы-убийцы, цикадки, вши, саранча, личинки насекомых, клещи, ночные бабочки, нематоды, дельфациды, псиллиды, пилильщики, щитовки, чешуйницы, слизни, улитки, пауки, ногохвостки, щитники, симфилы, термиты, трипсы, иксодовые клещи, осы, белокрылки и проволочники.

Дополнительными примерами вредителей являются следующие.

(1) Подтип хелицеровые, мириаподы и шестиногие.

(2) Классы: паукообразные, симфилы и насекомые.

(3) Отряд вши. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Haematopinus spp., Hoplopleura spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Polyplax spp., Solenopotes spp. и Neohaematopinis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Haematopinus asini, Haematopinus suis, Linognathus setosus, Linognathus ovillus, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus humanus и Pthirus pubis.

(4) Отряд жесткокрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acanthoscelides spp., Agriotes spp., Anthonomus spp., Apion spp., Apogonia spp., Araecerus spp., Aulacophora spp., Bruchus spp., Cerosterna spp., Cerotoma spp., Ceutorhynchus spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Ctenicera spp., Curculio spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Dinoderus spp., Gnathocerus spp., Hemicoelus spp., Heterobostruchus spp., Hypera spp., Ips spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Meligethes spp., Mezium spp., Niptus spp., Otiorhynchus spp., Pantomorus spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Ptinus spp., Rhizotrogus spp., Rhynchites spp., Rhynchophorus spp., Scolytus spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp., Tenebrio spp. и Tribolium spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acanthoscelides obtectus, Agrilus planipennis, Ahasverus advena, Alphitobius diaperinus, Anoplophora glabripennis, Anthonomus grandis, Anthrenus verbasci, Anthrenus falvipes, Ataenius spretulus, Atomaria linearis, Attagenus unicolor, Bothynoderes punctiventris, Bruchus pisorum, Callosobruchus maculatus, Carpophilus hemipterus, Cassida vittata, Cathartus quadricollis, Cerotoma trifurcata, Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar, Cotinis nitida, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptolestes turcicus, Cylindrocopturus adspersus, Deporaus marginatus, Dermestes lardarius, Dermestes maculatus, Epilachna varivestis, Euvrilletta peltata, Faustinus cubae, Hylobius pales, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus hampei, Lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus, Lophocateres pusillus, Lyctus planicollis, Maecolaspis joliveti, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Necrobia rufipes, Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus mercator, Oryzaephilus surinamensis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Phyllophaga cuyabana, Polycaon stoutti, Popillia japonica, Prostephanus truncatus, Rhyzopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum, Tenebroides mauritanicus, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma granarium, Trogoderma variabile, Xestobium rufovillosum и Zabrus tenebrioides.

(5) Отряд кожистокрылые. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Forficula auricularia.

(6) Отряд таракановые. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Blattella germanica, Blattella asahinai, Blatta orientalis, Blatta lateralis, Parcoblatta pennsylvanica, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Pycnoscelus surinamensis и Supella longipalpa.

(7) Отряд двукрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Bactrocera spp., Ceratitis spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Culex spp., Culicoides spp., Dasineura spp., Delia spp., Drosophila spp., Fannia spp., Hylemya spp., Liriomyza spp., Musca spp., Phorbia spp., Pollenia spp., Psychoda spp., Simulium spp., Tabanus spp. и Tipula spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Agromyza frontella, Anastrepha suspensa, Anastrepha ludens, Anastrepha obliqua, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera invadens, Bactrocera zonata, Ceratitis capitata, Dasineura brassicae, Delia platura, Fannia canicularis, Fannia scalaris, Gasterophilus intestinalis, Gracillia perseae, Haematobia irritans, Hypoderma lineatum, Liriomyza brassicae, Melophagus ovinus, Musca autumnalis, Musca domestica, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya betae, Piophila casei, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Rhagoletis mendax, Sitodiplosis mosellana и Stomoxys calcitrans.

(8) Отряд полужесткокрылые клопы. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Adelges spp., Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Ceroplastes spp., Chionaspis spp., Chrysomphalus spp., Coccus spp., Empoasca spp., Euschistus spp., Lepidosaphes spp., Lagynotomus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Nilaparvata spp., Philaenus spp., Phytocoris spp., Piezodorus spp., Planococcus spp., Pseudococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Therioaphis spp., Toumeyella spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Triatoma spp. и Unaspis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acrosternum hilare, Acyrthosiphon pisum, Aleyrodes proletella, Aleurodicus dispersus, Aleurothrixus floccosus, Amrasca biguttula biguttula, Aonidiella aurantii, Aphis gossypii, Aphis glycines, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bagrada hilaris, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Blissus leucopterus, Boisea trivittata, Brachycorynella asparagi, Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Calocoris norvegicus, Ceroplastes rubens, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Diuraphis noxia, Diaphorina citri, Dysaphis plantaginea, Dysdercus suturellus, Edessa meditabunda, Eriosoma lanigerum, Eurygaster maura, Euschistus conspersus, Euschistus heros, Euschistus servus, Halyomorpha halys, Helopeltis antonii, Helopeltis theivora, Icerya purchasi, Idioscopus nitidulus, Laodelphax striatellus, Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus hesperus, Maconellicoccus hirsutus, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum granarium, Macrosiphum rosae, Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva frimbiolata, Megacopta cribraria, Metopolophium dirhodum, Mictis longicornis, Myzus persicae, Nephotettix cincticeps, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula, Nilaparvata lugens, Parlatoria pergandii, Parlatoria ziziphi, Peregrinus maidis, Phylloxera vitifoliae, Physokermes piceae, Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildinii, Poecilocapsus lineatus, Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Pseudococcus brevipes, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Saissetia oleae, Scaptocoris castanea, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes abutiloneus, Unaspis yanonensis и Zulia entrerriana.

(9) Отряд перепончатокрылые насекомые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acromyrmex spp., Atta spp., Camponotus spp., Diprion spp., Dolichovespula spp., Formica spp., Monomorium spp., Neodiprion spp., Paratrechina spp., Pheidole spp., Pogonomyrmex spp., Polistes spp., Solenopsis spp., Technomyrmex,spp., Tetramorium spp., Vespula spp., Vespa spp. и Xylocopa spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Athalia rosae, Atta texana, Caliroa cerasi, Cimbex americana, Iridomyrmex humilis, Linepithema humile, Mellifera Scutellata, Monomorium minimum, Monomorium pharaonis, Neodiprion sertifer, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata, Solenopsis molesta, Solenopsis richtery, Solenopsis xyloni, Tapinoma sessile и Wasmannia auropunctata.

(10) Отряд белые муравьи. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Coptotermes spp., Cornitermes spp., Cryptotermes spp., Heterotermes spp., Kalotermes spp., Incisitermes spp., Macrotermes spp., Marginitermes spp., Microcerotermes spp., Procornitermes spp., Reticulitermes spp., Schedorhinotermes spp. и Zootermopsis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Coptotermes acinaciformis, Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchi, Coptotermes formosanus, Coptotermes gestroi, Cryptotermes brevis, Heterotermes aureus, Heterotermes tenuis, Incisitermes minor, Incisitermes snyderi, Microtermes obesi, Nasutitermes corniger, Odontotermes formosanus, Odontotermes obesus, Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis и Reticulitermes virginicus.

(11) Отряд чешуекрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Adoxophyes spp., Agrotis spp., Argyrotaenia spp., Cacoecia spp., Caloptilia spp., Chilo spp., Chrysodeixis spp., Colias spp., Crambus spp., Diaphania spp., Diatraea spp., Earias spp., Ephestia spp., Epimecis spp., Feltia spp., Gortyna spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Indarbela spp., Lithocolletis spp., Loxagrotis spp., Malacosoma spp., Nemapogon spp., Peridroma spp., Phyllonorycter spp., Pseudaletia spp., Plutella spp., Sesamia spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp. и Yponomeuta spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Achaea janata, Adoxophyes orana, Agrotis ipsilon, Alabama argillacea, Amorbia cuneana, Amyelois transitella, Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella, Anomis sabulifera, Anticarsia gemmatalis, Archips argyrospila, Archips rosana, Argyrotaenia citrana, Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Capua reticulana, Carposina niponensis, Chlumetia transversa, Choristoneura rosaceana, Cnaphalocrocis medinalis, Conopomorpha cramerella, Corcyra cephalonica, Cossus cossus, Cydia caryana, Cydia funebrana, Cydia molesta, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Darna diducta, Diaphania nitidalis, Diatraea saccharalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Earias vittella, Ecdytolopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erionota thrax, Estigmene acrea, Eupoecilia ambiguella, Euxoa auxiliaris, Galleria mellonella, Grapholita molesta, Hedylepta indicata, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Hellula undalis, Keiferia lycopersicella, Leucinodes orbonalis, Leucoptera coffeella, Leucoptera malifoliella, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria dispar, Lyonetia clerkella, Mahasena corbetti, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Maruca testulalis, Metisa plana, Mythimna unipuncta, Neoleucinodes elegantalis, Nymphula depunctalis, Operophtera brumata, Ostrinia nubilalis, Oxydia vesulia, Pandemis cerasana, Pandemis heparana, Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Perileucoptera coffeella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter blancardella, Pieris rapae, Plathypena scabra, Platynota idaeusalis, Plodia interpunctella, Plutella xylostella, Polychrosis viteana, Prays endocarpa, Prays oleae, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia inferens, Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera eridania, Thecla basilides, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Trichoplusia ni, Tuta absoluta, Zeuzera coffeae и Zeuzea pyrina.

(12) Отряд пухоеды. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Anaticola spp., Bovicola spp., Chelopistes spp., Goniodes spp., Menacanthus spp. и Trichodectes spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Bovicola bovis, Bovicola caprae, Bovicola ovis, Chelopistes meleagridis, Goniodes dissimilis, Goniodes gigas, Menacanthus stramineus, Menopon gallinae и Trichodectes canis.

(13) Отряд прыгающие прямокрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Melanoplus spp. и Pterophylla spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acheta domesticus, Anabrus simplex, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa australis, Gryllotalpa brachyptera, Gryllotalpa hexadactyla, Locusta migratoria, Microcentrum retinerve, Schistocerca gregaria и Scudderia furcata.

(14) Отряд сеноеды. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Liposcelis decolor, Liposcelis entomophila, Lachesilla quercus и Trogium pulsatorium.

(15) Отряд блохи. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus niger, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis и Pulex irritans.

(16) Отряд пузыреногие. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Caliothrips spp., Frankliniella spp., Scirtothrips spp. и Thrips spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Frankliniella bispinosa, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella williamsi, Heliothrips haemorrhoidalis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips citri, Scirtothrips dorsalis, Taeniothrips rhopalantennalis, Thrips hawaiiensis, Thrips nigropilosus, Thrips orientalis, Thrips palmi и Thrips tabaci.

(17) Отряд щетинохвостки. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Lepisma spp. и Thermobia spp.

(18) Отряд клещи. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acarus spp., Aculops spp., Argus spp., Boophilus spp., Demodex spp., Dermacentor spp., Epitrimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp., Oligonychus spp., Panonychus spp., Rhizoglyphus spp. и Tetranychus spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acarapis woodi, Acarus siro, Aceria mangiferae, Aculops lycopersici, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali, Amblyomma americanum, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Dermacentor variabilis, Dermatophagoides pteronyssinus, Eotetranychus carpini, Liponyssoides sanguineus, Notoedres cati, Oligonychus coffeae, Oligonychus ilicis, Ornithonyssus bacoti, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Rhipicephalus sanguineus, Sarcoptes scabiei, Tegolophus perseaflorae, Tetranychus urticae, Tyrophagus longior и Varroa destructor.

(19) Отряд пауки. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Loxosceles spp., Latrodectus spp. и Atrax spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Loxosceles reclusa, Latrodectus mactans и Atrax robustus.

(20) Класс симфилы. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Scutigerella immaculata.

(21) Подкласс коллемболы. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Bourletiella hortensis, Onychiurus armatus, Onychiurus fimetarius и Sminthurus viridis.

(22) Тип нематоды. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Aphelenchoides spp., Belonolaimus spp., Criconemella spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Hirschmanniella spp., Hoplolaimus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp. и Radopholus spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Dirofilaria immitis, Globodera pallida, Heterodera glycines, Heterodera zeae, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Onchocerca volvulus, Pratylenchus penetrans, Radopholus similis и Rotylenchulus reniformis.

(23) Тип моллюски. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Arion vulgaris, Cornu aspersum, Deroceras reticulatum, Limax flavus, Milax gagates и Pomacea canaliculata.

Особенно предпочтительная группа вредителей, с которыми борются, представляет собой вредителей, питающихся соком растений. Питающиеся соком вредители, как правило, имеют протыкающие и/или всасывающие ротовые части и питаются соком и внутренними растительными тканями растений. Примерами питающихся соком растений вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения тля, цикадки, ночные бабочки, щитовки, трипсы, псиллиды, войлочники, щитники и белокрылки. Конкретными примерами отрядов, которые включают питающихся соком растений вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения вши и полужесткокрылые клопы. Конкретными примерами полужесткокрылых клопов, которые составляют конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Coccus spp., Euschistus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nezara spp. и Rhopalosiphum spp.

Другая особенно предпочтительная группа вредителей, подлежащая контролю, представляет собой жующих вредителей. Жующие вредители, как правило, имеют ротовые части, которые позволяют им пережевывать ткань растений, включая корни, стебли, листья, почки и репродуктивные ткани (включая без ограничения цветы, плоды и семена). Примерами жующих вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения гусеницы, жуки, кузнечики и саранча. Конкретными примерами отрядов, которые включают жующих вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения жесткокрылые и чешуекрылые. Конкретными примерами жесткокрылых, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения Anthonomus spp., Cerotoma spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Hypera spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp.

Фраза «пестицидно эффективное количество» означает количество пестицида, необходимое для достижения заметного эффекта на вредителя, например, эффектов некроза, смерти, замедления развития, предотвращения появления, уничтожения, истребления или другого уменьшения случаев появления и/или активности вредителя в месте произрастания. Данный эффект может наступать, когда популяции вредителей покинули место произрастания, вредители обезврежены в месте произрастания или вокруг места произрастания и/или вредители уничтожены в месте произрастания или вокруг места произрастания. Разумеется, возможна комбинация данных эффектов. Как правило, популяции, активность вредителей или как популяции, так и активность вредителей необходимо снижать более чем на пятьдесят процентов, предпочтительно более чем на 90 процентов и наиболее предпочтительно более чем на 99 процентов. Как правило, пестицидно эффективное количество для сельскохозяйственных целей составляет от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 5000 грамм на гектар, предпочтительно от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 500 грамм на гектар и еще более предпочтительно от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 50 грамм на гектар.

Подробное описание настоящего раскрытия

В данном документе раскрыты молекулы формулы один,

формула один,

где

(A) R¹ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(B) R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(C) R³ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(D) R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(E) R⁵ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(F) R⁶ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила;

(G) R⁷ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и I;

(H) R⁸ выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br и I;

(I) R⁹ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила;

(J) R¹⁰ выбран из группы, состоящей из H, (C₁-C₄)алкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил(C₁-C4)алкокси, C(=O)(C₁-C₄)алкила и (C₁-C₄)алкокси(=O)(C₁-C₄)алкила;

(K) R¹¹ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(L) R¹² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(M) R¹³ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(N) R¹⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH₂, NO₂, (C₁-C₄)алкила, (C₃-C₆)циклоалкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₃-C₆)циклоалкенила, (C₂-C₄)алкинила, (C₁-C₄)алкокси, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₃-C₆)галогенциклоалкила, (C₂-C₄)галогеналкенила, (C₃-C₆)галогенциклоалкенила, (C₁-C₄)галогеналкокси, S(C₁-C₄)алкила, S(O)(C₁-C₄)алкила, S(O)₂(C₁-C₄)алкила, S(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)(C₁-C₄)галогеналкила, S(O)₂(C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил-S(O)₂NH₂ и (C₁-C₄)галогеналкил-S(O)₂NH₂;

(O) R¹⁵ выбран из группы, состоящей из (Q), H, (C₁-C₄)алкила, (C₂-C₄)алкенила, (C₁-C₄)галогеналкила, (C₁-C₄)алкил(C₁-C4)алкокси, C(=O)(C₁-C₄)алкила и (C₁-C₄)алкокси-C(=O)(C₁-C₄)алкила;

(P) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (Q), (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкилфенила, (C₂-C₈)алкенила, (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила, O-фенила, O-(C₂-C₈)алкенила, O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, O-(C₁-C₈)алкилфенила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-NH₂,

при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, OH, NH₂, NO₂, (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкокси, (C₁-C₈)галогеналкила, N((C₁-C₈)алкил)₂, C(O)O(C₁-C₈)алкила, бензотиоенила, 2,3-дигидро-1H-имидазолонила, фуранила, пиразолила, пиридинила, тиазолила и триазолила;

(Q) R¹⁵ и R¹⁶ вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное или ненасыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или более гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота, серы и кислорода,

при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NH₂ и NO₂;

(R) каждый из Q¹ и Q² независимо выбран из группы, состоящей из O и S; и

N-оксиды, пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты, солевые производные, сольваты, сложноэфирные производные, кристаллические полиморфы, изотопы, разделенные стереоизомеры и таутомеры молекул формулы один.

Молекулы формулы один могут существовать в различных геометрических или оптических изомерных или различных таутомерных формах. Могут присутствовать один или более центров хиральности, в таком случае молекулы формулы один могут находиться в виде чистых энантиомеров, смесей энантиомеров, чистых диастереомеров или смесей диастереомеров. Специалистам в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным, чем другие стереоизомеры. Отдельные стереоизомеры можно получать посредством известных процедур селективного синтеза, посредством традиционных процедур синтеза с применением разделенных исходных материалов или посредством традиционных процедур разделения. В молекуле могут присутствовать двойные связи, в таком случае соединения формулы один могут существовать в виде отдельных геометрических изомеров (цис или транс, E или Z) или смесей геометрических изомеров (цис и транс, E и Z). Могут присутствовать центры таутомеризации. Данное раскрытие охватывает все такие изомеры, таутомеры и их смеси во всех пропорциях.

В другом варианте осуществления молекулы формулы один, карбоксамидо и фенил, которые соединены с циклопропаном, находятся в R,R-конфигурации. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹ представляет собой H или F. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R² выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R³ выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁴ представляет собой F или Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁵ выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁶ представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁷ выбран из группы, состоящей из Br и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁸ выбран из группы, состоящей из Br и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R⁹ представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁰ представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹¹ представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹² представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C₁-C₄)галогеналкила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и CF₃. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁴ представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁵, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁵ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁵ выбран из группы, состоящей из H и CH₃. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁶, Q¹ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкилфенила, (C₂-C₈)алкенила, (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила, O-фенил, O-(C₂-C₈)алкенила, O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, O-(C₁-C₈)алкилфенила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила,

при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, I, CN, (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкокси, (C₁-C₈)галогеналкила, N((C₁-C₈)алкил)₂ и пиридинила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, Q² и R¹⁵.

В другом варианте осуществления R¹⁶ выбран из группы, состоящей из CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂, CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂циклопропила, CH₂CH₂циклопропила, CH₂циклобутила, CH₂фенила, CH₂CH₂фенила, CH₂C=CH, CH₂C=CH, CH₂CF₃, CH₂CHF₂, CH₂CH₂CF₃, CH₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CF₂CF₃, CH₂CF₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CH₂F, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂S(O)CH₃, CH₂CH₂S(O)₂CH₃, C(CH₃)₂CH₂S(O)₂CH₃, O-фенила, OCH₂CH=CH₂, OCH₂циклопропила, OCH₂фенила, CH₂CH₂OCH₂циклопропила, CH₂CH₂CH₂OCH₂CF₃, CH₂C(=O)NHCH₂CF₃ и CH₂CH₂NHC(=O)CH₃,

при этом каждый CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂, циклопропил, циклобутил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, C(CH₃)₃, CF₃, OCH₃, OCH₂CH₃, N(CH₃)₂ и пиридинила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, Q² и R¹⁵.

В другом варианте осуществления R¹⁵ и R¹⁶ вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено,

при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴ и Q².

В другом варианте осуществления R¹⁵ и R¹⁶ вместе представляют собой -CH₂CH₂CF₂CH₂-. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴ и Q².

В другом варианте осуществления Q¹ представляет собой O. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ и Q².

В другом варианте осуществления Q² представляет собой O. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ и Q¹.

В другом варианте осуществления:

(A) R¹ представляет собой H;

(B) R² выбран из группы, состоящей из H и Cl;

(C) R³ выбран из группы, состоящей из H и Cl;

(D) R⁴ представляет собой Cl;

(E) R⁵ представляет собой H;

(F) R⁶ представляет собой H;

(G) R⁷ выбран из группы, состоящей из Cl и Br;

(H) R⁸ выбран из группы, состоящей из Cl и Br;

(I) R⁹ представляет собой H;

(J) R¹⁰представляет собой H;

(K) R¹¹ представляет собой H;

(L) R¹² представляет собой H;

(M) R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и CF₃;

(N) R¹⁴ представляет собой H;

(O) R¹⁵выбран из группы, состоящей из H и CH₃;

(P) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂, CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂циклопропила, CH₂CH₂циклопропила, CH₂циклобутила, CH₂фенила, CH₂CH₂фенила, CH₂C=CH, CH₂C=CH, CH₂CF₃, CH₂CHF₂, CH₂CH₂CF₃, CH₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CF₂CF₃, CH₂CF₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CH₂F, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂S(O)CH₃, CH₂CH₂S(O)₂CH₃, C(CH₃)₂CH₂S(O)₂CH₃, O-фенила, OCH₂CH=CH₂, OCH₂циклопропила, OCH₂фенила, CH₂CH₂OCH₂циклопропила, CH₂CH₂CH₂OCH₂CF₃, CH₂C(=O)NHCH₂CF₃ и CH₂CH₂NHC(=O)CH₃,

(Q) R¹⁵ и R¹⁶ вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено,

при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F.

(R) Q¹ и Q² представляют собой O.

В другом варианте осуществления:

(A) каждый из R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R¹¹, R¹², R¹³ и R¹⁴ независимо выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C₁-C₄)галогеналкила;

(B) R⁶ и R⁹ представляют собой H;

(C) R⁷ представляет собой Cl;

(D) R⁸ представляет собой Cl;

(E) Q¹ и Q² представляют собой O;

(F) R¹⁰ представляет собой H;

(G) R¹⁵ выбран из группы, состоящей из (I), H и (C₁-C₄)алкила;

(H) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (I), (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкилфенила, (C₂-C₈)алкенила, (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила, O-фенила, O-(C₂-C₈)алкенила, O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, O-(C₁-C₈)алкилфенила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила,

(I) R¹⁵ и R¹⁶ вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено,

при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br и I.

В другом варианте осуществления:

(B) R⁶ и R⁹ представляют собой H;

(C) R⁷ представляет собой Cl;

(D) R⁸ представляет собой Cl;

(E) Q¹ и Q² представляют собой O;

(F) R¹⁰ представляет собой H;

(G) R¹⁵ выбран из группы, состоящей из (I), H и (C₁-C₄)алкила;

(H) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (I), (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкилфенила, (C₂-C₈)алкенила, (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила, O-(C₂-C₈)алкенила, O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, O-(C₁-C₈)алкилфенила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила,

(I) R¹⁵ и R¹⁶ вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено,

Получение циклопропилкарбоновых кислот

Стильбены 1-1, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁹ раскрыты ранее, можно обрабатывать основанием, таким как гидроксид натрия в присутствии источника карбена, такого как хлороформ или бромоформ, и катализатора межфазного переноса, такого как N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия хлорид, в полярном протонном растворителе, таком как вода, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C с получением диарилциклопропaнов 1-2, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее (схема 1, стадия a). Обработка диарилциклопропaнов 1-2 при помощи переходного металла, такого как хлорид рутения(III), в присутствии стехиометрического окислителя, такого как периодат натрия, в смеси растворителей, предпочтительно из воды, этилацетата и ацетонитрила, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C может обеспечивать получение циклопропилкарбоновых кислот 1-3, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее (схема 1, стадия b).

В еще одних вариантах осуществления соединения 1-3 можно получать из арилкетона 1.5-1, где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ раскрыты ранее, и R⁶ представляет собой метил. Ацетофенон 1.5-1 на первой стадии можно вводить в реакцию со стабилизированным карбанионом фосфоната, полученным обработкой фосфоната, такого как этил-2-(диэтоксифосфорил)ацетат, с сильным основанием, таким как гидрид натрия или трет-бутоксид калия, в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно 5°C (схема 1.5, стадия a). Эта реакция, как и многие другие, включающие обработку альдегидов или кетонов стабилизированными карбанионами фосфоната с получением олефинов, будет легко идентифицирована специалистом в данной области техники как олефинирование Хорнера-Вадсворта-Эммонса. На второй стадии α,β-ненасыщенный сложный эфир 1.5-2, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ определены выше, можно обрабатывать восстанавливающим средством, например, гидридом металла, таким как гидрид диизобутилалюминия, в ароматическом углеводородном растворителе, таком как толуол, при температуре от приблизительно -78°C до приблизительно 22°C с получением промежуточного первичного спирта 1.5-3 (схема 1.5, стадия b), где R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ определены выше, и R⁹ раскрыт ранее. Для успешного завершения последовательных химических превращений требуется защита первичного спирта 1.5-3, и можно использовать большое разнообразие стратегий, касающихся применения защитных групп. Например, обработка спирта 1.5-3 посредством 3,4-дигидро-2-H-пирана в присутствии каталитического количества органической кислоты, такой как моногидрат пара-толуолсульфоновой кислоты, в апротонном растворителе, таком как диэтиловый эфир, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно температуры окружающей среды обеспечивает получение защищенного тетрагидро-2-H-пираном (THP) спирта 1.5-4 (схема 1.5, стадия c), где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁹ определены выше. Защищенное с помощью THP стириловое промежуточное соединение можно превращать в защищенное с помощью THP циклопропановое промежуточное соединение 1.5-5, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁹ определены выше, и R⁷ и R⁸ раскрыты ранее, путем обработки источником карбена, таким как хлороформ, в присутствии основания, такого как гидроксид натрия или калия, и катализатора, такого как гексафторфосфат тетрабутиламмония, при температуре от приблизительно 25 до приблизительно 45°C (схема 1.5, стадия d). Снятие защиты с защищенного с помощью THP циклопропанового промежуточного соединения 1.5-5, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ определены выше, можно обеспечивать путем обработки каталитическим количеством органической кислоты, такой как моногидрат пара-толуолсульфоновой кислоты, в полярном протонном растворителе, таком как метанол, при температуре приблизительно 22°C с получением циклопропилметанольного промежуточного соединения 1.5-6 (схема 1.5, стадия e). Окисление промежуточного соединения в виде первичного спирта 1.5-6, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ определены выше, можно обеспечивать при помощи широкого спектра реагентов и условий, известных в данной области техники (Figadere, B. and Franck, X., ʺCarboxylic Acids: Synthesis from Alcoholsʺ Science of Synthesis 2006, (20a) pp 173-204), многие из которых предлагают различные значения совместимости и селективности функциональных групп. Например, обработка спиртового промежуточного соединения 1.5-6 растворами триоксида хрома в растворах разбавленной серной кислоты и ацетона, реагентом Джонса, обеспечивает получение циклопропилкарбоновой кислоты 1-3, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ определены выше (схема 1.5, стадия f).

Схема 1.5

Получение стильбенов

Стильбены 1-1 можно получать несколькими различными способами, указанными на схеме 2. Фенилкарбонилы 2-1, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ раскрыты ранее, можно обрабатывать алкоксибензилфосфонатами 2-2 в присутствии основания, такого как метоксид натрия, в полярном апротонном растворителе, таком как N,N-диметилформамид, при значениях температуры от приблизительно -10°C до приблизительно 30°C с последующим нагреванием до температуры от 40°C до приблизительно 80°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия a).

Арилгалогениды 2-3, где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ раскрыты ранее, можно обрабатывать винилбензолами 2-4, где R⁶ и R⁹ раскрыты ранее, в присутствии катализатора на основе переходного металла, такого как ацетат палладия(II), и бисфосфинового лиганда, такого как 1,1′-бис(дифенилфосфино)ферроцен, в основном растворителе, таком как триэтиламин, при значениях температуры от приблизительно 60°C до приблизительно 100°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия b). В качестве альтернативы, арилгалогениды 2-3 можно обрабатывать винилборонатами 2-5, где R⁶ и R⁹ раскрыты ранее, в присутствии катализатора на основе переходного металла, такого как тетракис(трифенилфосфин)палладий(0), и основания, такого как карбонат калия, в смеси растворителей, такой как 1,2-диметоксиэтан и вода, при значениях температуры от приблизительно 60°C до приблизительно 100°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия c).

В еще одном варианте осуществления стильбены 1-1 можно также получать способом олефинирования Виттига (Chalal, M.; Vervandier-Fasseur, D.; Meunier, P.; Cattey, H.; Hierso, J.-C. Tetrahedron 2012, 68, 3899-3907), как указано на схеме 2.5. Фенилкарбонилы 2-1, где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵, раскрыты ранее, и R⁶ представляет собой H, можно обрабатывать хлоридами алкоксибензилтрифенилфосфония 2.5-2 в присутствии основания, такого как н-бутиллитий, в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при значениях температуры от приблизительно -78°C до температуры окружающей среды с получением стильбенов 1-1 (схема 2.5, стадия a).

Получение циклопропиламидов

Циклопропиламиды 3-3, где Q¹ представляет собой O, и R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, Q², R¹⁵ и R¹⁶ раскрыты ранее, можно получать обработкой аминами или аминными солями 3-2, где R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, Q², и R¹⁵, и R¹⁶ раскрыты ранее, и активированными карбоновыми кислотами 3-1, где A представляет собой активирующую группу, и R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее, с основанием, таким как триэтиламин, диизопропилэтиламин, 4-метилморфолин или 4-диметиламинопиридин, в безводном апротонном растворителе, таком как дихлорметан, тетрагидрофуран, 1,2-дихлорэтан, диметилформамид или любая их комбинация, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 120°C (схема 3, стадия a).

Активированные карбоновые кислоты 3-1 могут представлять собой галогенангидрид, такой как хлорангидрид, бромангидрид или фторангидрид; сложный эфир карбоновой кислоты, такой как пара-нитрофениловый сложный эфир, пентафторфениловый сложный эфир, этил-(гидроксиимино)цианоацетатный сложный эфир, метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир, бензиловый сложный эфир, N-гидроксисукцинимидиловый сложный эфир, гидроксибензотриазол-1-иловый сложный эфир или гидроксипиридилтриазол-1-иловый сложный эфир; O-ацилизомочевина; ангидрид кислоты или сложный тиоэфир. Хлорангидриды можно получать из соответствующих карбоновых кислот путем обработки дегидратирующим хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли урония, такой как гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (HATU), гексафторфосфат O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N′,N′-тетраметилурония (HBTU) или гексафторфосфат (1-циано-2-этокси-2-оксоэтилиденаминоокси)диметиламиноморфолинокарбения (COMU). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли фосфония, такой как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBop). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид, в присутствии триазола, такого как моногидрат гидроксибензотриазола (HOBt) или 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). O-ацилизомочевины можно получать при помощи дегидратирующего карбодиимида, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как гексафторфосфат 2-хлор-1,3-диметилимидазолидиния (CIP), в присутствии триазола, такого как 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинана 2,4,6-триоксид (T3P^®), в присутствии основания, такого как пиридин.

Циклопропиламиды 3-3, где R¹⁶ содержит сульфид, и R¹⁵ раскрыт ранее, можно окислять до соответствующего сульфоксида или сульфона путем обработки приблизительно одним эквивалентом мета-хлорпероксибензойной кислоты в полярном апротонном растворителе, таком как дихлорметан (сульфоксид), или приблизительно двумя эквивалентами мета-хлорпероксибензойной кислоты (сульфон) при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C. В качестве альтернативы, циклопропиламиды 3-3, где R¹⁶ содержит сульфид, можно окислять до соответствующего сульфоксида или сульфона путем обработки одним эквивалентом пербората натрия в протонном растворителе, таком как уксусная кислота (сульфоксид), или двумя эквивалентами пербората натрия (сульфон). Предпочтительно окисление будут проводить при значениях температуры от приблизительно 40°C до приблизительно 100°C с применением приблизительно 1,5 эквивалента пербората натрия с получением хроматографически разделяемых смесей сульфоксид- и сульфонциклопропиламидов 3-3.

Циклопропиламиды 4-3, где Q² представляет собой O, и R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵ и R¹⁶ раскрыты ранее, можно получать обработкой аминами или аминными солями 4-2, где R¹⁵ и R¹⁶ раскрыты ранее, и активированными карбоновыми кислотами 4-1, где A представляет собой активирующую группу, и R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Q¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ и R¹⁴ раскрыты ранее, в присутствии основания, такого как триэтиламин, диизопропилэтиламин, 4-метилморфолин или 4-диметиламинопиридин, в безводном апротонном растворителе, таком как дихлорметан, тетрагидрофуран, 1,2-дихлорэтан, диметилформамид или любая их комбинация, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 120°C (схема 4, стадия a).

Активированные карбоновые кислоты 4-1 могут представлять собой галогенангидрид, такой как хлорангидрид, бромангидрид или фторангидрид; сложный эфир карбоновой кислоты, такой как пара-нитрофениловый сложный эфир, пентафторфениловый сложный эфир, этил-(гидроксиимино)цианоацетатный сложный эфир, метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир, бензиловый сложный эфир, N-гидроксисукцинимидиловый сложный эфир, гидроксибензотриазол-1-иловый сложный эфир или гидроксипиридилтриазол-1-иловый сложный эфир; O-ацилизомочевина; ангидрид кислоты или сложный тиоэфир. Хлорангидриды можно получать из соответствующих карбоновых кислот путем обработки дегидратирующим хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли урония, такой как гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (HATU), гексафторфосфат O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N′,N′-тетраметилурония (HBTU) или гексафторфосфат (1-циано-2-этокси-2-оксоэтилиденаминоокси)диметиламиноморфолинокарбения (COMU). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли фосфония, такой как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBop). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид, в присутствии триазола, такого как моногидрат гидроксибензотриазола (HOBt) или 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). O-ацилизомочевины можно получать при помощи дегидратирующего карбодиимида, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как гексафторфосфат 2-хлор-1,3-диметилимидазолидиния (CIP), в присутствии триазола, такого как 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинана 2,4,6-триоксид (T3P^®), в присутствии основания, такого как пиридин.

В некоторых вариантах осуществления соединение 1-3 можно получать из α,β-ненасыщенного альдегида 5-1, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁹ описаны ранее. Специалисту в данной области техники будет понятно, что соединение 5-1 можно синтезировать посредством альдольной конденсации (смотрите Yoshikawa, M.; Kamei, T. международная заявка PCT 2010123006, 2010 г.) соответствующим образом замещенного, коммерчески доступного альдегида и ацетальдегида. Обработка соединения 5-1 при помощи (C₁-C₆)алкилортоформиата в присутствии кислоты, pH которой составляет 0-5, такой как бромистоводородная кислота, N-бромсукцинимид, хлористоводородная кислота, N-хлорсукцинимид и п-толуолсульфонат пиридиния (PPTS), в (C₁-C₆)алканольном растворителе при температуре от 0°C до температуры окружающей среды и под давлением окружающей среды обеспечивает получение ацеталя 5-2, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁹ раскрыты ранее, и R^a представляет собой (C₁-C₆)алкил, или R^a и R^a, взятые вместе, могут образовывать циклический ацеталь (схема 5, стадия a). Ацеталь 5-2 можно превращать в циклопропилацеталь 5-3, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ и R^a раскрыты ранее, путем обработки источником карбена, таким как галоформ, например, бромоформ или хлороформ, в присутствии неорганического основания, такого как гидроксид натрия или калия или карбонат натрия или калия, и катализатора межфазного переноса, такого как хлорид бензилтриэтиламмония, бромид (-)-N-додецил-N-метилэфедриния, бромид тетраметиламмония, бромид тетрапропиламмония, тетрафторборат тетрабутиламмония, хлорид тетраметиламмония или гексафторфосфат тетрабутиламмония, при температуре от приблизительно температуры окружающей среды до температуры ниже точки кипения галоформа (схема 5, стадия b). Предупреждение. Стадия B представляет собой экзотермическую реакцию, и при проведении данной реакции следует выполнять тщательный контроль экзотермического эффекта. Циклопропилацеталь 5-3 можно превращать в альдегид 5-4, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее, в полярном растворителе, выбранном из группы, состоящей из ацетона, ацетонитрила, метанола, этанола, нитрометана, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида, этилацетата, тетрагидрофурана и 1,4-диоксана, в присутствии водной минеральной кислоты, выбранной из группы, состоящей из азотной кислоты, хлористоводородной кислоты, бромистоводородной кислоты и серной кислоты (схема 5, стадия c), при температуре окружающей среды. Циклопропильную кислоту 1-3, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее, можно получать окислением альдегида 5-4 окислителями, такими как перманганат натрия или перманганат калия, или при условиях окисления Пинника в полярном апротонном растворителе, выбранном из группы, состоящей из ацетона, ацетонитрила, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида, этилацетата, тетрагидрофурана и 1,4-диоксана, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно температуры окружающей среды (схема 5, стадия d). Следует придерживаться стандартных мер безопасности, поскольку экзотермический эффект может возникать при проведении данной реакции.

Специалисту в данной области техники будет понятно, что в некоторых вариантах осуществления циклопропильную кислоту 1-3, где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ и R⁹ раскрыты ранее, можно выделять в виде ее (R,R) и (S,S) энантиомеров посредством способа, такого как описанного в Kovalenko V. N., Kulinkovich O. G. Tetrahedron: Asymmetry 2011, 22, 26 (схема 6, стадия a).

Примеры

Данные примеры представлены в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения настоящего раскрытия лишь вариантами осуществления, раскрытыми в данных примерах.

Исходные материалы, реагенты и растворители, которые получали из коммерческих источников, применяли без дополнительной очистки. Безводные растворители получали как Sure/Seal™ от Aldrich и применяли в том виде, в котором получали. Точки плавления определяли на капиллярном приборе для определения точек плавления Thomas Hoover Unimelt или автоматической системе для определения точек плавления OptiMelt от Stanford Research Systems и не корректировали. Примеры, в которых используется «комнатная температура» или «температура окружающей среды», проводили в лабораториях с регулируемым климатом при значениях температуры в диапазоне от приблизительно 20°C до приблизительно 24°C. Молекулам даны их известные названия, названные согласно программам определения названия в ISIS Draw, ChemDraw или ACD Name Pro. Если в таких программах невозможно назвать молекулу, такую молекулу называют при помощи традиционных правил определения названия. Спектральные данные¹H ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 300, 400, 500 или 600 МГц; спектральные данные ¹³C ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 75, 100 или 150 МГц, и спектральные данные ¹⁹F ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 376 МГц, если иное не указано.

Пример 1. Получение транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1)

Хлорид рутения(III) (0,080 г, 0,39 ммоль) добавляли к перемешанной смеси транс-1,3-дихлор-5-(-2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензола (C22) (2,8 г, 7,7 ммоль) и периодата натрия (33 г, 160 ммоль) в смеси вода:этилацетат:ацетонитрил (8:1:1, 155 мл) при 23°C. Полученную двухфазную коричневую смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 5 часов. Реакционную смесь разбавляли водой (1000 мл) и экстрагировали дихлорметаном (4×200 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток разбавляли раствором гидроксида натрия (1 M, 100 мл) и промывали диэтиловым эфиром (4×50 мл). Водный слой доводили до pH 2 с применением концентрированной хлористоводородной кислоты и экстрагировали дихлорметаном (3×50 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-коричневого порошка (0,78 г, 34%): т. пл. 117-120°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,38 (br s, 1H), 7,52-7,65 (m, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Гц, 1H); IR (тонкая пленка) 3083 (s), 3011 (s), 1731 (s), 1590 (w), 1566 (s), 1448 (w), 1431 (m), 1416 (m) см^-1.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 1 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C2)

Выделяли в виде желтого порошка (1,5 г, 39%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,31 (d, J=0,7 Гц, 2H), 3,40 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 171,05, 134,55, 132,44, 131,75, 128,89, 61,18, 39,26, 37,14; ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C3)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (3,2 г, 51%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,47 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,37 (d, J=1,6 Гц, 1H), 7,12 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,6 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 171,52, 132,91, 132,76, 132,29, 130,66, 130,62, 128,02, 61,48, 39,65, 37,13; ESIMS масса/заряд 298 ([M-H]^-).

Пример 2. Получение транс-2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C4)

К перемешанной смеси транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензола (C25) (3,50 г, 9,60 ммоль) и периодата натрия (30,8 г, 144 ммоль) в смеси вода:этилацетат:ацетонитрил (8:1:1, 200 мл) добавляли хлорид рутения(III) (0,100 г, 0,400 ммоль) при 23°C. Полученную смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 5 часов. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали водой. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (0,630 г, 38%): т. пл. 100-102°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,43 (brs, 1H), 7,77-7,73 (m, 2H), 7,67-7,64 (m, 2H), 3,55 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,44 (d, J=8,8 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]^-).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 2 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3-(трифторметил)фенил)циклопропан

карбоновая кислота (C5)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,81 г, 33%): т. пл. 86-88°C;¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,37 (brs, 1H), 7,83 (s, 1H), 7,76-7,69 (m, 2H), 7,65-7,59 (m, 1H), 3,59-3,51 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 297 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметокси)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C6)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,3 г, 19%): т. пл. 134-136°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,45 (brs, 1H), 7,82 (d, J=1,6 Гц, 1H), 7,60-7,53 (m, 2H), 3,53-3,47 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(2,4,5-трихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C7)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,267 г, 18%): т. пл. 189-192°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,44 (brs, 1H), 8,01 (s, 1H), 7,82 (s, 1H), 3,52 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,29 (d, J=8,2 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]^-).

Транс-3-(3,5-бис(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C8)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 31%): т. пл. 112-114°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,43 (brs, 1H), 8,22 (s, 2H), 8,08 (s, 1H), 3,80-3,71 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 365 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дибромфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C9)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 24%): т. пл. 157-159°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,36 (brs, 1H), 7,81 (d, J=1,5 Гц, 2H), 7,72 (d, J=1,5 Гц, 2H), 3,57-3,53 (m, 1H), 3,51-3,47 (m, 1H); ESIMS масса/заряд 387 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(трифторметил)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C10)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,73 г, 28%): т. пл. 113-115°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,39 (brs, 1H), 7,91 (s, 1H), 7,86 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 3,69-3,60 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C11)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,539 г, 34%):¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆): δ 13,37 (brs, 1H), 7,71 (d, J=6,4 Гц, 2H), 3,42 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 317 ([M-H]^-).

Транс-3-(4-бром-3,5-дихлорфенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C12)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,100 г, 10%):¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,37 (brs, 1H), 7,76 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,48 (d, J=8,8 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-5-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C13)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,4 г, 25%): т. пл. 161-163°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,38 (br s, 1H), 7,70 (d, J=5,3 Гц, 2H), 7,66-7,52 (m, 1H), 3,59-3,43 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 341 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C14)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,700 г, 25%): т. пл. 138-140°C;¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,38 (brs, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,42 (td, J=2,0, 8,7 Гц, 1H), 7,37 (d, J=9,8 Гц, 1H), 3,52 (q, J=8,5 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C15)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,500 г, 20%): т. пл. 140-142°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,40 (brs, 1H), 7,59 (m, 1H), 7,55 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,33 (dd, J=2,0, 8,4 Гц, 1H), 3,55-3,38 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C16)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,0 г, 53%): т. пл. 121-123°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,35 (brs, 1H), 7,71 (dd, J=2,0, 7,2 Гц, 1H), 7,53-7,35 (m, 2H), 3,50-3,41 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C17)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,0 г, 42%): т. пл. 124-126°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,33 (brs, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,23 (s, 1H), 7,21 (s, 1H), 3,38 (s, 2H), 2,31 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 277 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C18)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,8 г, 40%): т. пл. 181-183°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,40 (s, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,53-3,50 (m, 1H), 3,46-3,43 (m, 1H), 2,40 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 311 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлор-5-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C19)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,73 г, 45%): т. пл. 157-159°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,40 (s, 1H), 7,59 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,44 (d, J=1,6 Гц, 1H), 3,43 (q, J=8,5 Гц, 2H), 2,39 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 311 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-(перфторэтил)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C20)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,020 г, 10%): т. пл. 116-118°C;¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,63 (d, J=8,1 Гц, 2H), 7,42 (d, J=8,1 Гц, 2H), 3,53 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,94 (d, J=8,4 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-этоксифенил)циклопропанкарбоновая кислота (C21)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,025 г, 5%): т. пл. 129-130°C;¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,16 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,88 (d, J=8,31 Гц, 2H), 4,03 (q, J=6,8 Гц, 2H), 3,41 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,81 (d, J=8,0 Гц, 1H), 1,41 (t, J=6,8 Гц, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M-H]^-).

Пример 3. Получение транс-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензола (C22)

Водный раствор гидроксида натрия (50%, 6,8 мл, 130 ммоль) добавляли к перемешанному раствору (E)-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C43) (2,4 г, 8,6 ммоль) и хлорида N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия (0,20 г, 0,86 ммоль) в хлороформе (14 мл, 170 ммоль) при 23°C. Полученную двухфазную темно-коричневую смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 24 часов. Реакционную смесь разбавляли водой (200 мл) и экстрагировали дихлорметаном (2×100 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде коричневого масла (2,8 г, 90%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,34 (t, J=1,8 Гц, 1H), 7,21-7,30 (m, 4H), 6,93 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,14 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,08 (d, J=8,5 Гц, 1H); IR (тонкая пленка) 3075 (w), 2934 (w), 2836 (w), 1724 (w), 1640 (w), 1609 (m), 1584 (m), 1568 (s), 1513 (s) см^-1.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 3 .

Транс-1,2,3-трихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C23)

Выделяли в виде темной пены (4,7 г, 100%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,40 (d, J=0,6 Гц, 2H), 7,29-7,22 (m, 2H), 6,96-6,89 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,12 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,06 (d, J=8,7 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48.

Транс-1,2-дихлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C24)

Выделяли в виде оранжево-красного масла (7,6 г, 99%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,47 (d, J=4,9 Гц, 1H), 7,45 (bs, 1H), 7,30-7,23 (m, 2H), 7,21 (dd, J=8,2, 1,9 Гц, 1H), 6,96-6,90 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,11 (app. q, J=8,8 Гц, 2H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 159,39, 134,90, 132,62, 131,99, 130,90, 130,40, 129,90, 128,33, 125,81, 113,98, 64,94, 55,33, 39,52, 38,75.

Пример 4. Получение транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензола (C25)

К перемешанному раствору (E)-1-метокси-4-(4-(трифторметил)стирил)бензола (C46) (4,00 г, 14,0 ммоль) и хлорида N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия (0,320 г, 14,0 ммоль) в хлороформе (23,1 г, 288 ммоль) добавляли водный раствор гидроксида натрия (50%, 8,64 г, 216 ммоль) в воде (17 мл) при 23°C и полученную смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 16 часов. Реакционную смесь разбавляли водой и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,70 г, 68%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,65 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,49 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,29 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,94 (d, J=8,4 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 361 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 4 .

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(трифторметил)бензол (C26)

Выделяли в виде коричневой жидкости (3,5 г, 67%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,62-7,50 (m, 4H), 7,29 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,94 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,35-7,25 (m, 3H), 7,97-6,88 (m, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 361 ([M+H]⁺).

Транс-2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(трифторметокси)бензол (C27)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 65%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,57 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,44 (d, J=8,8 Гц, 1H), 7,35-7,25 (m, 3H), 7,97-6,88 (m, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 411 ([M+H]⁺).

Транс-1,2,4-трихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C28)

Выделяли в виде коричневой жидкости (2,0 г, 58%): EIMS масса/заряд 394 ([M]⁺).

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3,5-бис(трифторметил)бензол (C29)

Выделяли в виде коричневой жидкости (3,0 г, 61%): EIMS масса/заряд 428 ([M]⁺).

Транс-1,3-дибром-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C30)

Выделяли в виде коричневой жидкости (3,0 г, 57%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 2H), 7,25 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,92 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 453 ([M+H]⁺).

Транс-1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-(трифторметил)бензол (C31)

Выделяли в виде коричневого твердого вещества (4,0 г, 74%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,26 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 395 ([M+H]⁺).

Транс-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-фторбензол (C32)

Выделяли в виде коричневого твердого вещества (1,6 г, 54%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,32 (d, J=6,0 Гц, 2H), 7,30 (d, J=9,0 Гц, 1H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,12-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 297 ([M+H]⁺).

Транс-2-бром-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C33)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,5 г, 44%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,36 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,20 (s, 2H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 439 ([M+H]⁺).

Транс-1-бром-3-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C34)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 50%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,49 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,28-7,24 (m, 3H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,01 (q, J=8,8 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 405 ([M+H]⁺).

Транс-1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-фторбензол (C35)

Выделяли в виде коричневой жидкости (3,5 г, 67%):ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]⁺).

Транс-1-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-фторбензол (C36)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 65%): ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]⁺).

Транс-2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-фторбензол (C37)

Выделяли в виде коричневой жидкости (2,0 г, 58%): ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]⁺).

Транс-1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-метилбензол (C38)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 47%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,27 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,14 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,10 (q, J=8,8 Гц, 2H), 2,36 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 341 ([M+H]⁺).

Транс-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-метилбензол (C39)

Выделяли в виде коричневой жидкости (2,5 г, 80%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,25 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,17 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,88 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,12-3,03 (m, 2H), 2,47 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 375 ([M+H]⁺).

Транс-1,2-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-метилбензол (C40)

Выделяли в виде коричневой жидкости (4,0 г, 90%): ESIMS масса/заряд 375 ([M+H]⁺).

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-(перфторэтил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензол (C41)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 46%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,60-7,50 (m, 4H), 7,47 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,20 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 411 ([M+H]⁺).

Транс-4,4'-(3,3-дихлорциклопропан-1,2-диил)бис(этоксибензол) (C42)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,5 г, 45%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,27 (d, J=8,0 Гц, 4H), 6,90 (d, J=8,0 Гц, 4H), 4,04 (q, J=6,8 Гц, 4H), 3,09 (s, 2H), 1,42 (t, J=6,8 Гц, 6H); ESIMS масса/заряд 351 ([M+H]⁺).

Пример 5. Получение (E)-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C43)

Порошок метоксида натрия (98%, 0,63 г, 11 ммоль) добавляли к перемешанному раствору 3,5-дихлорбензальдегида (2,0 г, 11 ммоль) и диэтил-4-метоксибензилфосфоната (2,0 мл, 11 ммоль) в сухом N,N-диметилформамиде (38 мл) при 23°C. Полученную гетерогенную темно-синюю смесь нагревали до 80°C с получением темно-коричневой смеси и перемешивали в течение 24 часов. Охлажденную реакционную смесь разбавляли водой (500 мл) и экстрагировали диэтиловым эфиром (3×100 мл). Объединенные органические слои разбавляли гексаном (150 мл) и промывали водой (300 мл). Органический слой высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-коричневого масла (2,4 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,44 (m, 2H), 7,34 (d, J=2 Гц, 2H), 7,20 (t, J=2 Гц, 1H), 7,06 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (m, 2H), 6,82 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); IR (тонкая пленка) 2934 (w), 2835 (w), 1724 (w), 1637 (w), 1605 (m), 1581 (m), 1558 (m), 1511 (s) см^-1.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 5 .

(E)-1,2,3-Трихлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C44)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,7 г, 31%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,49-7,46 (m, 2H), 7,47-7,39 (m, 2H), 7,04 (d, J=16,3 Гц, 1H), 6,93-6,89 (m, 2H), 6,78 (d, J=16,3 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48; EIMS масса/заряд 313 ([M]⁺).

(E)-1,2-Дихлор-4-(4-метоксистирил)бензол (C45)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 53%): т. пл. 91-94°C; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,56 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,46-7,42 (m, 2H), 7,39 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,29 (dd, J=8,4, 2,1 Гц, 1H), 7,04 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,93-6,88 (m, 2H), 6,85 (d, J=16,3 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 159,75, 137,86, 132,72, 130,58, 130,49, 130,12, 129,33, 127,96, 127,77, 125,37, 123,98, 114,24, 55,35; EIMS масса/заряд 279 ([M]⁺).

Пример 6. Получение (E)-1-метокси-4-(4-(трифторметил)стирил)бензола (C46)

К перемешанному раствору диэтил-4-метоксибензилфосфоната (8,89 г, 34,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде (30 мл) добавляли порошок метоксида натрия (1,86 г, 34,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и 4-(трифторметил)бензальдегид (5,00 г, 28,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде (30 мл) добавляли по каплям. Реакционную смесь перемешивали при 60°C в течение 2 часов. Реакционную смесь выливали в ледяную воду, фильтровали и высушивали с получением указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,60 г, 80%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,61-7,52 (m, 4H), 7,47 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,14 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,97 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (d, J=9,0 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 6 .

(E)-1-(4-Метоксистирил)-3-(трифторметил)бензол (C47)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 85%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,72 (s, 1H), 7,64 (d, J=6,8 Гц, 1H), 7,50-7,44 (m, 4H), 7,12 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,98 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,91 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]⁺).

(E)-2-Хлор-4-(4-метоксистирил)-1-(трифторметокси)бензол (C48)

Выделенный: ESIMS масса/заряд 329 ([M+H]⁺).

(E)-1-(4-Метоксистирил)-3,5-бис(трифторметил)бензол (C49)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 56%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,88 (s, 2H), 7,70 (s, 1H), 7,49 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,19 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,99 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,4 Гц, 2H), 3,84 (m, 3H); ESIMS масса/заряд 347 ([M+H]⁺).

(E)-1,3-Дибром-5-(4-метоксистирил)бензол (C50)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,2 г, 54%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,53 (s, 1H), 7,50 (s, 2H), 7,43 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,05 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,79 (d, J=16,2 Гц, 1H), 3,80 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 367 ([M+H]⁺).

(E)-1-Хлор-3-(4-метоксистирил)-5-(трифторметил)бензол (C51)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,3 г, 58%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,62 (s, 1H), 7,58 (s, 1H), 7,48-7,42 (m, 3H), 7,12 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,95-6,85 (m, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 313 ([M+H]⁺).

(E)-2-Бром-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C52)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,8 г, 40%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,46 (s, 2H), 7,43 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,07 (d, J=13,5 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 1H), 6,73 (d, J=13,5 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 358 ([M+H]⁺).

(E)-1-Бром-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C53)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 63%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,49 (s, 1H), 7,43 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,38 (s, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,05 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,80 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 323 ([M+H]⁺).

(E)-1-Хлор-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C54)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5,0 г, 60%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,45 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,10-7,0 (m, 3H), 6,96-6,80 (m, 4H), 3,80 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]⁺).

(E)-1-Хлор-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C55)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (7,0 г, 84%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,44 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,35-7,31 (m, 1H), 7,28-7,24 (m, 1H), 7,17 (dd, J=1,6, 8,0 Гц, 1H), 7,03 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,90 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,49 (d, J=8,0 Гц, 1H), 6,86 (d, J=16,0 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]⁺).

(E)-2-Хлор-1-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C56)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 72%):ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]⁺).

(E)-1-Хлор-3-(4-метоксистирил)-5-метилбензол (C57)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5,0 г, 60%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,44 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,28 (s, 1H), 7,15 (s, 1H), 7,05-7,00 (m, 2H), 6,91-6,83 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 2,24 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 259 ([M+H]⁺).

(E)-1-Метокси-4-(4-(перфторэтил)стирил)бензол (C58)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 42%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,60-7,50 (m, 4H), 7,47 (d, J=8,8 Гц, 2H),7,15 (d, J=16,8 Гц, 1H), 6,98 (d, J=16,8 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 329 ([M+H]⁺).

(E)-1,2-Бис(4-этоксифенил)этен (C59)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,7 г, 34%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,40 (d, J=9,0 Гц, 4H), 6,91 (s, 2H), 6,87 (d, J=9,0 Гц, 4H), 4,05 (q, J=6,9 Гц, 4H), 1,42 (t, J=6,9 Гц, 6H); ESIMS масса/заряд 269 ([M+H]⁺).

Пример 7. Получение (E)-1,3-дихлор-2-фтор-5-(4-метоксистирил)бензола (C60)

Перемешанную смесь 5-бром-1,3-дихлор-2-фторбензола (2,00 г, 8,20 ммоль), 1-метокси-4-винилбензола (1,32 г, 9,80 ммоль) и триэтиламина (20 мл) в атмосфере аргона дегазировали в течение 5 минут. Ацетат палладия(II) (0,0368 г, 0,164 ммоль) и 1,1′-бис(дифенилфосфино)ферроцен (0,181 г, 0,328 ммоль) добавляли и реакционную смесь нагревали до 90°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (1,60 г, 67%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,41 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,31 (s, 1H), 7,37 (s, 1H), 6,96 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,89 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,76 (d, J=16,0 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 297 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 7 .

(E)-1,3-Дихлор-5-(4-метоксистирил)-2-метилбензол (C61)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 67%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,43 (d, J=8,7 Гц, 2H), 7,38 (s, 2H), 7,02 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,90 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,79 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H), 2,42 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]⁺).

(E)-1,2-Дихлор-5-(4-метоксистирил)-3-метилбензол (C62)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 55%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,50-7,40 (m, 3H), 7,24 (s, 1H), 7,02 (d, J=15,9 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,81 (d, J=15,9 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 2,42 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]⁺).

Пример 8. Получение (E)-1,2,4-трихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C63)

В герметизированную пробирку добавляли 1-бром-2,4,5-трихлорбензол (3,0 г, 12 ммоль), смесь 1,2-диметоксиэтан:вода (10:1, 30 мл), (E)-2-(4-метоксистирил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан (C64) (3,7 г, 14 ммоль) и карбонат калия (3,2 г, 24 ммоль). Реакционную смесь дегазировали в течение 10 минут аргоном с последующим добавлением тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) (0,55 г, 0,48 ммоль). Реакционную смесь дегазировали в течение 10 минут, затем нагревали при 90°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 80%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,73 (s, 1H), 7,50-7,45 (m, 3H), 7,20 (d, J=16,0 Гц, 1H), 7,02 (d, J=16 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,84 (m, 3H); ESIMS масса/заряд 313 ([M+H]⁺).

Пример 9. Получение (E)-2-(4-метоксистирил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (C64)

В 50-мл круглодонную колбу добавляли 1-этинил-4-метоксибензол (4,0 г, 30 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан (3,3 г, 36 ммоль), гидрохлорид цирконоцена (1,2 г, 4,0 ммоль) и триэтиламин (2,8 мл, 15 ммоль) при 0°C. Реакционную смесь затем перемешивали при 65°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого полутвердого вещества (3,0 г, 38%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,43 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,35 (d, J=18,0 Гц, 1H), 6,86 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,01 (d, J=18,0 Гц, 1H), 3,81 (s, 3H), 1,30 (s, 12H).

Пример 10. Получение 3,4,5-трихлорбензальдегида (C65)

В высушенной в печи, продутой азотом 500-мл круглодонной колбе, оснащенной капельной воронкой для уравнивания давления, 5-бром-1,2,3-трихлорбензол (10,0 г, 38,4 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (100 мл) и полученный раствор охлаждали на ледяной бане в атмосфере азота. Хлорид изопропилмагния (2 M раствор в тетрагидрофуране, 21,1 мл, 42,3 ммоль) добавляли по каплям при тщательном перемешивании в течение 15 минут с помощью капельной воронки. Через 0,5 часа в темный раствор при перемешивании добавляли N,N-диметилформамид (3,72 мл, 48,0 ммоль). Еще через 0,5 часа при перемешивании добавляли хлористоводородную кислоту (1 н., 100 мл). Слои разделяли и органический слой промывали солевым раствором. Объединенные водные слои экстрагировали простым эфиром, и объединенные органические вещества высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (10:1 смесь указанного в заголовке соединения и 1,2,3-трихлорбензола, 7,96 г, 99%): ¹H ЯМР (CDCl₃) δ 9,91 (s, 1H), 7,88 (s, 2H); EIMS масса/заряд 209 ([M]⁺).

Пример 11. Получение 1-бром-4-(перфторэтил)бензола (C66)

К перемешанному раствору 1-(4-бромфенил)-2,2,2-трифторэтанона (5,00 г, 19,7 ммоль) в дихлорметане в атмосфере аргона добавляли трифторид 4-трет-бутил-2,6-диметилфенилсеры (2,90 г, 11,8 ммоль) и комплекс фтороводорода и пиридина (0,190 г, 9,80 ммоль) при 0°C. Обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде бесцветной жидкости (1,00 г, 20%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,65 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,47 (d, J=9,0 Гц, 2H); EIMS масса/заряд 274 ([M]⁺).

Пример 12. Получение транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67)

К раствору транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1) (0,300 г, 1,00 ммоль) в дихлорметане (5,00 мл), перемешанном при 0°C, добавляли N,N-диметилформамид (1 каплю) с последующим добавлением оксалилхлорида (0,131 мл, 1,50 ммоль) за 2 минуты. Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь затем концентрировали с получением желто-оранжевого полутвердого вещества. Полутвердое вещество растворяли в дихлорметане (3,5 мл) и раствор медленно добавляли к охлажденному раствору 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,206 г, 1,20 ммоль) и триэтиламина (0,209 мл, 1,50 ммоль) в дихлорметане (7 мл). Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (10 мл) и промывали хлористоводородной кислотой (0,1 н.). Полученную взвесь фильтровали и твердое вещество промывали водой. Выпавшее в осадок твердое вещество высушивали в вакуумной печи при 40°C с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого твердого вещества (0,421 г, 93%): т. пл. 234-236°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,47 (s, 1H), 10,90 (s, 1H), 8,16 (d, J=2,3 Гц, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,4 Гц, 1H), 7,59 (m, 4H), 3,56 (dd, J=49,8, 8,5 Гц, 2H), 1,09 (m, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, DMSO-d₆) δ 166,26, 165,77, 162,61, 137,57, 137,27, 134,04, 132,18, 131,44, 131,22, 127,88, 127,66, 126,40, 125,92, 122,88, 121,17, 102,37, 62,11, 38,41, 36,83; ESIMS масса/заряд 454 ([M+H]⁺).

Пример 13. Получение транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метилбензамида (F1)

5-Амино-2-хлор-N-метилбензамид (C68) (0,072 г, 0,39 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,052 г, 0,42 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1) (0,097 г, 0,33 ммоль) и 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,093 г, 0,49 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (3,3 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Добавляли дихлорметан и смесь промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и хлористоводородной кислотой (1 н.). Органическую фазу высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде желтого масла (0,047 г, 30%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 13 .

Транс-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-2-(трифторметил)бензамид (F2)

Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,051 г, 32%).

Транс-3-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F3)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,155 г, 62%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F4)

Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,081 г, 44%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (F5)

Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,065 г, 39%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-3-илметил)бензамид (F6)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,091 г, 67%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-3-илметил)бензамид (F7)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,051 г, 59%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-2-илметил)бензамид (F8)

Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,036 г, 26%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-2-илметил)бензамид (F9)

Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,017 г, 20%).

Транс-N-(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F10)

Выделяли в виде грязно-белого полутвердого вещества (0,034 г, 27%).

Транс-N-(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F11)

Выделяли в виде желтовато-коричневого полутвердого вещества (0,021 г, 26%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-4-илметил)бензамид (F12)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,100 г, 74%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(пиридин-4-илметил)бензамид (F13)

Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,062 г, 72%).

Транс-N-(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F14)

Выделяли в виде белого порошка (0,062 г, 49%).

Транс-N-2-хлор-N-(циклопропилметокси)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F15)

Выделяли в виде белой пены (0,056 г, 56%).

Транс-N-2-хлор-N-(циклопропилметокси)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F16)

Выделяли в виде белого порошка (0,066 г, 50%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((4-фторбензил)окси)бензамид (F17)

Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,063 г, 44%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((4-фторбензил)окси)бензамид (F18)

Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,048 г, 35%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4-фторфенетил)бензамид (F19)

Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,119 г, 83%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4-фторфенетил)бензамид (F20)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,097 г, 71%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F21)

Выделяли в виде коричневого стеклообразного вещества (0,130 г, 70%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F22)

Выделяли в виде коричневого стеклообразного вещества (0,150 г, 81%).

Транс-N-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F23)

Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,130 г, 73%).

Транс-N-2-хлор-N-(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F24)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,136 г, 78%).

Транс-N-2-хлор-N-(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F25)

Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,134 г, 77%).

Транс-N-2-хлор-N-(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F26)

Выделяли в виде белого порошка (0,128 г, 77%).

Пример 14. Получение транс-N-бензил-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамида (F27)

К раствору фенилметанамина (0,024 г, 0,23 ммоль) в дихлорметане (2 мл) добавляли последовательно 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид (0,054 г, 0,28 ммоль), 4-диметиламинопиридин (0,027 г, 0,23 ммоль) и транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойную кислоту (C67) (0,085 г, 0,19 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 часов. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-20% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,075 г, 74%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 14 .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4-фторбензил)бензамид (F28)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 68%).

Пример 15. Получение транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-феноксибензамида (F29)

К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,300 г, 0,661 ммоль) в дихлорметане (5 мл), перемешанному при 0°C, добавляли N,N-диметилформамид (1 каплю) с последующим добавлением оксалилхлорида (0,0870 мл, 0,992 ммоль). Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь концентрировали и полученный хлорангидрид растворяли в дихлорметане (5 мл) и охлаждали на ледяной бане. Раствор O-фенилгидроксиламина (0,108 г, 0,992 ммоль) и триэтиламина (0,230 мл, 1,65 ммоль) в дихлорметане (3 мл) добавляли по каплям. Смесь удаляли с ледяной бани и нагревали до комнатной температуры за 1 час. Обеспечивали перемешивание реакционной смеси при комнатной температуре в течение 16 часов. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-35% этилацетат/гексаны в качестве элюента с последующим растиранием в порошок с дихлорметаном, фильтрацией и высушиванием в вакуумной печи при 40°C в течение ночи обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,0981 г, 27%).

Пример 16. Получение транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-изобутилбензамида (F30)

К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,0750 г, 0,165 ммоль) в дихлорметане (1 мл) добавляли гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (0,0690 г, 0,182 ммоль) с последующим добавлением диизопропилэтиламина (0,0280 г, 0,215 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали в течение 15 минут, обрабатывали 2-метилпропан-1-амином (0,0150 г, 0,198 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 18 часов. Раствор промывали хлористоводородной кислотой (1 н.) и фазы разделяли и высушивали пропусканием их через картридж фазоразделителя. Органическую фазу концентрировали, очищали колоночной флэш-хроматографией и высушивали под вакуумом с получением указанного в заголовке соединения в виде липкого, вязкого масла, которое медленно затвердевает при растирании (0,0810 г, 100%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 16 .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-гексилбензамид (F31)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,4-дифторбензил)бензамид (F32)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,085 г, 85%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пентилбензамид (F33)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 79%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,4-диметоксибензил)бензамид (F34)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (0,084 г, 84%).

Транс-2-хлор-N-(циклопропилметил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F35)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 84%).

Транс-N-(4-(трет-бутил)бензил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F36)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 51%).

Транс-2-хлор-N-(2-цианоэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F37)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 82%).

Транс-2-хлор-N-(3-цианопропил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F38)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,081 г, 90%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3-(2,2,2-трифторэтокси)пропил)бензамид (F39)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,082 г, 79%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F40)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 81%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4-(трифторметил)бензил)бензамид (F41)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,087 г, 82%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-метил-1-(метилсульфонил)пропан-2-ил)бензамид (F42)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 88%).

Транс-2-хлор-N-(2-(циклопропилметокси)этил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F43)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,042 г, 44%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3-фторпропил)бензамид (F44)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,053 г, 59%).

Транс-N-бутил-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F45)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 76%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этилбензамид (F46)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,065 г, 82%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(проп-2-ин-1-ил)бензамид (F47)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,043 г, 53%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2-дифторэтил)бензамид (F48)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,065 г, 76%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,3,3,3-пентафторпропил)бензамид (F49)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,070 г, 72%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4-(диметиламино)бутил)бензамид (F50)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,031 г, 34%).

Транс-2-хлор-N-(2-хлорэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F51)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,073 г, 86%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(метилтио)этил)бензамид (F52)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,255 г, 88%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-метоксиэтил)бензамид (F53)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,064 г, 76%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-этоксиэтил)бензамид (F54)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,066 г, 76%).

Транс-N-(2-ацетамидоэтил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F55)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,063 г, 71%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пропилбензамид (F56)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 90%).

Транс-2-хлор-N-(3-хлорпропил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F57)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,084 г, 96%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3-(2-метоксиэтокси)пропил)бензамид (F58)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,071 г, 75%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F59)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,056 г, 62%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,4,4,4-пентафторбутил)бензамид (F60)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,093 г, 94%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутил)бензамид (F61)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,054 г, 52%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-N-пропилбензамид (F62)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,071 г, 84%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этил-N-метилбензамид (F63)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 94%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F64)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,083 г, 89%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-N-(проп-2-ин-1-ил)бензамид (F65)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,035 г, 42%).

Транс-2-хлор-N-(цианометил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метилбензамид (F66)

Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,023 г, 28%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-метоксиэтил)-N-метилбензамид (F67)

Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,064 г, 74%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-N-(2-(метилтио)этил)бензамид (F68)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,069 г, 77%).

Транс-2-хлор-N-(циклопропилметил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метилбензамид (F69)

Выделяли в виде бесцветного масла (0,066 г, 77%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((3,3-дифторциклобутил)метил)бензамид (F70)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 80%).

Транс-2,2-дихлор-N-(4-хлор-3-(3,3-дифторпирролидин-1-карбонил)фенил)-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамид (F71)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,079 г, 88%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(4,4,4-трифторбутил)бензамид (F72)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 97%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((3,3-дифторциклобутил)метил)-N-метилбензамид (F73)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,087 г, 92%).

Пример 17a. Получение транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(метилсульфинил)этил)бензамида (F74) и транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(метилсульфонил)этил)бензамида (F75)

К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(метилтио)этил)бензамида (F52) (0,179 г, 0,340 ммоль) в уксусной кислоте (4 мл) добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,0840 г, 0,540 ммоль) и бесцветную смесь нагревали до 55°C и перемешивали в течение приблизительно 3 часов. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (50 мл) и нейтрализовывали медленным добавлением насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали дихлорметаном, а объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали пропусканием через картридж фазоразделителя и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны с последующим применением 1:1 дихлорметан/метанол в качестве элюента и высушивание в вакуумной печи (централизованной вакуумной системе) при 47°C в течение ночи обеспечивали получение соединения (F74) в виде белого твердого вещества (0,048 г, 26%) и соединения (F75) в виде белого твердого вещества (0,135 г, 71%).

Пример 17b. Получение 5-амино-2-хлор-N-метилбензамида (C68)

К раствору 2-хлор-N-метил-5-нитробензамида (C81) (0,280 г, 1,31 ммоль) в метаноле (8,70 мл) и воде (4,35 мл) добавляли порошкообразное железо (0,364 г, 6,52 ммоль) и хлорид аммония (0,209 г, 3,91 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 60°C в течение 2 часов. Реакционную смесь фильтровали через Celite®. Фильтрат разбавляли дихлорметаном и экстрагировали хлористоводородной кислотой (1 н.). Объединенные водные фазы нейтрализовывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого вещества (0,0720 г, 22%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,09 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,89 (d, J=2,9 Гц, 1H), 6,61 (dd, J=8,6, 2,9 Гц, 1H), 6,53 (s, 1H), 3,92 (s, 2H), 2,96 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 185 ([M]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 17b .

5-Амино-N-метил-2-(трифторметил)бензамид (C69)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,43 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,74 (d, J=2,4 Гц, 1H), 6,71 6,66 (m, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,07 (s, 2H), 2,98 (d, J=4,9 Гц, 3H); IR (тонкая пленка) 3465, 3350, 1612 см^-1; EIMS масса/заряд 218 ([M]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (C70)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 8,98 (t, J=6,3 Гц, 1H), 7,08 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,64 6,52 (m, 2H), 5,46 (s, 2H), 4,01 (qd, J=9,7, 6,5 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3428, 3281, 1656 см^-1; ESIMS масса/заряд 254 ([M+H]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (C71)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,03 (t, J=6,3 Гц, 1H), 7,69 (t, J=5,2 Гц, 1H), 6,68 6,58 (m, 2H), 6,51 (d, J=6,4 Гц, 1H), 4,27 (s, 2H), 3,96 3,70 (m, 4H); IR (тонкая пленка) 3307, 2941, 1693, 1647 см^-1; ESIMS масса/заряд 311 ([M+H]⁺).

Пример 18. Получение 5-амино-2-хлор-N-(пиридин-3-илметил)бензамида (C72)

Гидрохлорид 1-Этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,840 г, 4,40 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,460 г, 3,80 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,500 г, 2,90 ммоль) и пиридин-3-илметанамина (0,360 мл, 3,50 ммоль) в дихлорметане (12 мл) при 23°C. Полученную гетерогенную розовую реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 часов. N,N-диметилформамид (6 мл) добавляли для улучшения растворимости и полученный гомогенный оранжевый раствор перемешивали при 23°C в течение 70 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого порошка (0,650 г, 86%): т. пл. 133-136°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 8,89 (br t, J=6 Гц, 1H), 8,55 (d, J=1,5 Гц, 1H), 8,47 (dd, J=5, 1,5 Гц, 1H), 7,73 (dt, J=8, 1,5 Гц, 1H), 7,37 (ddd, J=8, 5, 0,8 Гц, 1H), 7,07 (d, J=8 Гц, 1H), 6,55-6,62 (m, 2H), 5,41 (br s, 2H), 4,42 (d, J=6 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3432 (m), 3340 (m), 3195 (m), 3025 (m), 1654 (s), 1626 (s), 1602 (s), 1559 (s), 1474 (s), 1439 (s), 1428 (s) см^-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 18 .

5-Амино-2-хлор-N-(пиридин-2-илметил)бензамид (C73)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,55 (br d, J=5 Гц, 1H), 7,69 (td, J=7,5, 2 Гц, 1H), 7,52 (br s, 1H), 7,35 (d, J=7,5 Гц, 1H), 7,21 (dd, J=7,5, 5 Гц, 1H), 7,16 (d, J=8,5 Гц, 1H), 7,04 (d, J=3 Гц, 1H), 6,67 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 4,78 (d, J=5 Гц, 2H), 3,77 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3340 (m), 3223 (m), 3055 (w), 1640 (s), 1594 (s), 1571 (s), 1520 (s), 1474 (s), 1435 (s) см^-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-(пиридин-4-илметил)бензамид (C74)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): т. пл. 122-125°C; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,56-8,60 (m, 2H), 7,28-7,31 (m, 2H), 7,17 (d, J=8,5 Гц, 1H), 7,08 (d, J=3 Гц, 1H), 6,79 (br s, 1H), 6,69 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 4,67 (d, J=6 Гц, 2H), 3,81 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3428 (w), 3240 (m), 3056 (w), 1651 (s), 1596 (s), 1543 (s), 1478 (s), 1416 (s) см^-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-(4-фторфенетил)бензамид (C75)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,32 (br t, J=5,5 Гц, 1H), 7,28 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 7,03 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,56 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 6,51 (d, J=3 Гц, 1H), 5,37 (br s, 2H), 3,39 (m, 2H), 2,79 (t, J=7,2 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3482 (w), 3366 (w), 3302 (m), 3070 (w), 2946 (w), 1637 (s), 1596 (m), 1544 (m), 1508 (m), 1474 (m), 1436 (m) см^-1; ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-(2-циклопропилэтил)бензамид (C76)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 8,23 (br t, J=6 Гц, 1H), 7,04 (d, J=9 Гц, 1H), 6,53-6,59 (m, 2H), 5,36 (br s, 2H), 3,23 (td, J=7, 6 Гц, 2H), 1,38 (q, J=7 Гц, 2H), 0,74 (m, 1H), 0,38-0,44 (m, 2H), 0,03-0,08 (m, 2H); IR (тонкая пленка) 3281 (m), 3076 (w), 3000 (w), 2914 (w), 1634 (s), 1595 (m), 1579 (m), 1552 (m), 1476 (m), 1433 (m) см^-1; ESIMS масса/заряд 239 ([M+H]⁺).

Пример 19. Получение N-(аллилокси)-5-амино-2-хлорбензамида (C77)

Гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,840 г, 4,40 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,460 г, 3,80 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,500 г, 2,90 ммоль), гидрохлорида O-аллилгидроксиламина (0,380 г, 3,50 ммоль) и триэтиламина (0,490 мл, 3,50 ммоль) в дихлорметане (15 мл) при 23°C. Полученный гомогенный серый раствор перемешивали при 23°C в течение 48 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого масла (0,440 г, 67%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,13 (d, J=9 Гц, 1H), 6,95 (d, J=2,5 Гц, 1H), 6,66 (dd, J=9, 2,5 Гц, 1H), 6,05 (m, 1H), 5,32-5,45 (m, 2H), 4,53 (d, J=6 Гц, 2H), 3,79 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3346 (w), 3214 (w), 2935 (w), 1629 (s), 1598 (s), 1575 (s), 1474 (s), 1433 (m), 1330 (m), 1271 (m) см^-1; ESIMS масса/заряд 227 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 19 .

5-Амино-2-хлор-N-(циклопропилметокси)бензамид (C78)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,13 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,95 (d, J=2,5 Гц, 1H), 6,67 (dd, J=8,5, 2,5 Гц, 1H), 3,88 (br d, J=7 Гц, 2H), 3,81 (br s, 2H), 1,21 (m, 1H), 0,57-0,66 (m, 2H), 0,32-0,39 (m, 2H); IR (тонкая пленка) 3344 (w), 3215 (w), 2936 (w), 1644 (s), 1599 (s), 1526 (m), 1474 (s), 1431 (m) см^-1; ESIMS масса/заряд 241 ([M+H]⁺).

5-Амино-2-хлор-N-((4-фторбензил)окси)бензамид (C79)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%).

Пример 20. Получение 5-амино-2-хлор-N-((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамида (C80)

Гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,900 г, 4,70 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,500 г, 4,10 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,535 г, 3,10 ммоль), гидрохлорида O-((2,2-дифторциклопропил)метил)гидроксиламина (0,500 г, 3,10 ммоль) и триэтиламина (0,520 мл, 3,70 ммоль) в дихлорметане (16 мл) при 23°C. Полученный гомогенный светло-розовый раствор перемешивали при 23°C в течение 24 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде коричневого полутвердого вещества (0,560 г, 65%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 11,51 (br s, 1H), 7,06 (d, J=8,3 Гц, 1H), 6,55-6,61 (m, 2H), 5,41 (br s, 2H), 3,96 (m, 1H), 3,85 (m, 1H), 2,08 (m, 1H), 1,67 (m, 1H), 1,39 (m, 1H); IR (тонкая пленка) 3343 (w), 3211 (w), 2937 (w), 1645 (m), 1600 (s), 1527 (m), 1472 (s), 1437 (m) см^-1; ESIMS масса/заряд 277 ([M+H]⁺).

Пример 21. Получение 2-хлор-N-метил-5-нитробензамида (C81)

2-Хлор-5-нитробензойную кислоту (0,500 г, 2,48 ммоль), диизопропилэтиламин (0,650 мл, 3,72 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,545 г, 4,47 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси гидрохлорида метанамина (0,251 г, 3,72 ммоль) и гидрохлорида 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,951 г, 4,96 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (25 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и хлористоводородной кислотой (1 н.). Органическую фазу высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,283 г, 50%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,53 (d, J=2,7 Гц, 1H), 8,22 (dd, J=8,8, 2,8 Гц, 1H), 7,60 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,21 (s, 1H), 3,08 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 215 ([M]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 21 .

N-метил-5-нитро-2-(трифторметил)бензамид (C82)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,41-8,34 (m, 2H), 7,92 (d, J=8,4 Гц, 1H), 5,87 (s, 1H), 3,06 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 248 ([M]⁺).

2-Хлор-5-нитро-N-(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (C83)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 9,04 (t, J=5,9 Гц, 1H), 8,70 (t, J=6,3 Гц, 1H), 8,34 8,28 (m, 2H), 7,83 (d, J=8,6 Гц, 1H), 4,03 3,92 (m, 4H); IR (тонкая пленка) 3293, 3089, 1694, 1654 см^-1; ESIMS масса/заряд 341 ([M+H]⁺).

Пример 22. Получение 2-хлор-5-нитро-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамида (C84)

2-Хлор-5-нитробензойную кислоту (0,500 г, 2,48 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,394 г, 3,22 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 2,2,2-трифторэтанамина (0,295 г, 2,98 ммоль) и гидрохлорида 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,713 г, 3,72 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (12 мл) при комнатной температуре и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 дня. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия с последующим промыванием хлористоводородной кислотой (1 н.) с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,379 г, 51%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 9,42 (t, J=6,2 Гц, 1H), 8,32 (dd, J=8,8, 2,8 Гц, 1H), 8,25 (d, J=2,7 Гц, 1H), 7,86 (d, J=8,8 Гц, 1H), 4,13 (qd, J=9,7, 6,4 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3378, 2964, 1739, 1675 см^-1; ESIMS масса/заряд 284 ([M+H]⁺).

Следующие молекулы в таблице 1 можно получать согласно процедурам, раскрытым выше.

Таблица P1. Структура и способ получения молекул-прототипов

№	Структура	Получ.*
P1		13, 16
P2		13, 16
P3		13, 16
P4		13, 16, 17a
P5		13, 16, 17a
P6		13, 16, 17a
P7		13, 16, 17a
P8		13, 16
P9		13, 16
P10		13, 16
P11		13, 16
P12		13, 16
P13		13, 16
P14		13, 16
P15		13, 16
P16		13, 16

Получ.* означает получение согласно примеру или схеме

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 2 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C85)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,6 г, 63%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) сигнал COOH отсутствует δ 7,49 (s, 1H), 7,38 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 6,63 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,0 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (282 МГц, CDCl₃) δ -112,04; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C86)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,2 г, 69%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,5 (br s, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,46 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,34 (d, J=8,4 Гц, 1H), 6,95 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,4 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -115,52; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-5-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C87)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5 г, 38%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) сигнал COOH отсутствует δ 7,23-7,21 (m, 2H), 7,11 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,64 (t, J=55,6 Гц, 1H), 3,51 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,0 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -110,37; ESIMS масса/заряд 297,19 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C88)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 77%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) сигнал COOH отсутствует δ 7,49 (d, J=6,0 Гц, 1H), 7,40 (br s, 1H), 7,17 (t, J=9,2 Гц, 1H), 6,90 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,49 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,89 (d, J=8,4 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -114,47, -119,69; ESIMS масса/заряд 297 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C89)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,5 г, 42%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) сигнал COOH отсутствует δ 7,68 (d, J=7,6 Гц, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,29 (d, J=8,4 Гц, 1H), 6,94 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,48 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,4 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -115,46; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C90)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,4 г, 77%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,62 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,18 (d, J=7,6 Гц, 1H), 7,06 (d, J=10,0 Гц, 1H), 6,89 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,90 (d, J=8,4 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -114,42, -118,63; ESIMS масса/заряд 297,15 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C91)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,2 г, 53%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,49 (br s, 2H), 7,41 (br s, 2H), 6,66 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,53 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,0 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (282 МГц, CDCl₃) δ -111,20; ESIMS масса/заряд 279,20 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C92)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (7 г, 61%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,53 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,37 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,66 (t, J=56,4 Гц, 1H), 3,52 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,0 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (282 МГц, CDCl₃) δ -112,20; ESIMS масса/заряд 279,30 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дифтор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C93)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,440 г, 53%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,72 (s, 1H), 6,89-6,77 (m, 2H), 4,02 (t, J=1,2 Гц, 3H), 3,39 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,80 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -127,43, -127,43, -127,44; ESIMS масса/заряд 296 ([M-H]^-).

Цис/транс - 2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C94)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,411 г, 53%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,72 (s, 1H), 7,06-6,74 (m, 2H), 3,46-3,23 (m, 1H), 3,01-2,74 (m, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -132,88, -132,94, -133,81, -133,87, -159,60, -159,65, -159,71, -160,34, -160,39, -160,45; ESIMS масса/заряд 284 ([M-H]^-).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 4 .

Транс-1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-(дифторметил)бензол (C95)

Выделяли в виде желтой жидкости (11,5 г, 69%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 7,47 (s, 2H), 7,39 (s, 1H), 7,28 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,64 (t, J=56,1 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (q, J=8,7 Гц, 2H).

Транс-1-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-(дифторметил)бензол (C96)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (10,7 г, 83%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,65 (s, 1H), 7,46-7,41 (m, 2H), 7,28 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,10-6,83 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,18-3,13 (m, 2H).

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(дифторметил)-5-фторбензол (C97)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (16,5 г, 64%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,29 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,20 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,65 (t, J=56,0 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (s, 2H).

Транс-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-(дифторметил)-1-фторбензол (C98)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (10,0 г, 55%): ESIMS масса/заряд 374 ([M+H]⁺).

Транс-2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(дифторметил)бензол (C99)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (10,0 г, 34%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,68 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,43 (s, 1H), 7,38 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,28-7,25 (m, 2H), 7,09-6,92 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,15 (q, J=12,0 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 376 ([M+H]⁺).

Транс-2-фтор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(дифторметил)бензол (C100)

Выделяли в виде бледно-желтой жидкости (6,9 г, 58%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,31 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,27 (d, J=9,2 Гц, 2H), 7,14 (d, J=10,8 Гц, 1H), 7,04-6,76 (m, 4H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (t, J=8,8 Гц, 2H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -114,14,

-114,32, -119,30.

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(дифторметил)бензол (C101)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (6,3 г, 95%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,50 (br s, 4H), 7,29 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,67 (t, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (s, 2H);¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -110,87, -111,02.

Транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензол (C102)

Выделяли в виде белого твердого вещества (14 г, 69%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,54 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,46 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,28 (t, J=8,4 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,67 (t, J=56,8 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,18 (s, 2H).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 12 .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C103)

Выделяли в виде твердого вещества кремового цвета (1,565 г, 90%): т. пл. 227-231°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,48 (s, 1H), 10,89 (s, 1H), 8,16 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,4 Гц, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,53 (d, J=8,7 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,4 Гц, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, DMSO-d₆) δ 166,27, 162,66, 151,18, 137,58, 131,44, 131,42, 131,22, 129,72, 128,18, 125,90, 122,87, 121,16, 62,19, 60,64, 38,51, 36,44; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]⁺ рассч. для C₁₈H₁₂Cl₅NO₄, 480,9209; обнаружено, 480,9216.

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C104)

Выделяли в виде белого твердого вещества (6,589 г, 93%): т. пл. 207-210°C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,50 (s, 1H), 10,95 (s, 1H), 8,18 (d, J=2,5 Гц, 1H), 7,80 (dd, J=8,7, 2,5 Гц, 1H), 7,71 (d, J=7,2 Гц, 1H), 7,51 (dd, J=28,2, 8,8 Гц, 3H), 3,59 (d, J=8,4 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,5 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, DMSO-d₆) δ 166,22, 162,68, 158,01, 155,55, 137,53, 131,37, 131,17, 131,00, 130,95, 130,91, 129,74, 129,67, 125,86, 122,82, 121,12, 119,49, 119,32, 116,91, 116,70, 62,21, 38,49, 36,58; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, DMSO-d₆) δ -117,26; ESIMS масса/заряд 438 ([M+H]⁺).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C105)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (1,685 г, 79%): т. пл. 231-235 °C; ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) 13,82 (s, 1H), 11,05 (s, 1H), 8,13 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,97 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, DMSO-d₆) δ 165,84, 162,96, 138,00, 137,09, 134,14, 133,98, 133,01, 127,83, 127,64, 123,41, 122,15, 119,27, 61,94, 38,37, 36,78; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]⁺ рассч. для C₁₇H₉Cl₆NO₃, 484,8714; обнаружено, 484,8711.

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C106)

Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,855 г, 42%): т. пл. 263-266°C; ¹H ЯМР (500 МГц, DMSO-d₆) δ 13,67 (s, 1H), 10,37 (s, 1H), 8,37 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,53 (d, J=1,6 Гц, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (126 МГц, DMSO-d₆) δ 165,41, 163,35, 137,17, 133,95, 133,66, 131,17, 129,96, 128,80, 128,24, 127,74, 127,60, 126,63, 62,37, 37,24, 37,09; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]⁺ рассч. для C₁₇H₉Cl₆NO₃, 484,8714; обнаружено, 484,8715.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 13 .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (PF1)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,100 г, 32%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 15 .

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(4-фторфенил)пропан-2-ил)бензамид (F97)

Выделяли в виде белой пены (0,086 г, 63%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 16 .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((R)-1-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропан-2-ил)бензамид (PF2)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,311 мг, 91%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((R)-1-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропан-2-ил)бензамид (PF3)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,306 г, 91%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-((фуран-2-илметил)тио)этил)бензамид (PF9)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,064 г, 65%).

Транс-метил-2-(2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамидо)-4-(метилтио)бутаноат (PF10)

Выделяли в виде светло-зеленого твердого вещества (0,052 г, 52%).

Транс-N-(4-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)бензил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF11)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,077 г, 76%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(тиазол-2-ил)этил)бензамид (PF12)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,032 г, 34%).

Транс-N-(2-(1H-пиразол-1-ил)этил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF13)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3-сульфамоилпропил)бензамид (PF14)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,023 г, 24%).

Транс-N-(2-(бензо[b]тиофен-3-ил)этил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF15)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,064 г, 63%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифтор-2-гидроксипропил)бензамид (PF16)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,055 г, 59%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-гидроксипропил)бензамид (F78)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,036 г, 43%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(2-оксоимидазолидин-1-ил)этил)бензамид (F79)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,038 г, 41%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пропилбензамид (F84)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,125 г, 92%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этилбензамид (F85)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,126 г, 95%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-фторэтил)бензамид (F86)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,119 г, 87%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F87)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,128 г, 88%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F88)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,138 г, 92%).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этилбензамид (F91)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,038 г, 43%).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-фторэтил)бензамид (F92)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,037 г, 40%).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F93)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,013 г, 13%).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F94)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,046 г, 46%).

Транс-2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пропилбензамид (F95)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этилбензамид (F98)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,052 г, 57%).

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-фторэтил)бензамид (F99)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,047 г, 51%).

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F100)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,041 г, 43%).

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пропилбензамид (F101)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,037 г, 40%).

Транс-2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F102)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,046 г, 48%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-этилбензамид (F103)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-фторэтил)бензамид (F104)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,063 г, 69%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F105)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,069 г, 71%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-пропилбензамид (F106)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 85%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F107)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,068 мг, 65%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 17a .

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((R)-1-((3,3,3-трифторпропил)сульфонил)пропан-2-ил)бензамид (PF4)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,0137 г, 54%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((2R)-1-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропан-2-ил)бензамид (PF5)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,109 г, 44%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((R)-1-((2,2,2-трифторэтил)сульфонил)пропан-2-ил)бензамид (PF6)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,107 г, 45%).

Транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-((2R)-1-((2,2,2-трифторэтил)сульфинил)пропан-2-ил)бензамид (PF7)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,120 г, 52%).

Пример 23. Получение 2-хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(1-(4-фторфенил)этил)бензамид (F96)

К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,100 г, 0,220 ммоль) и 1-(4-фторфенил)этан-1-амина (0,037 г, 0,220 ммоль) в этилацетате (3 мл) добавляли последовательно пиридин (0,054 мл, 0,661 ммоль) и 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид (50% раствор в этилацетате, 0,281 г, 0,441 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 12 часов. Раствор концентрировали в потоке азота и очищали колоночной флэш-хроматографией на силикагеле с подвижной фазой гексаны/этилацетат. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом в роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде прозрачного бесцветного масла (0,058 г, 44%).

Пример 24. Получение 2-хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамида (F108)

К раствору 5-амино-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамида (C70) (0,071 г, 0,281 ммоль) и транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C124) (0,075 г, 0,281 ммоль) в этилацетате (3 мл) добавляли последовательно пиридин (0,068 мл, 0,843 ммоль) и 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид (50% раствор в этилацетате, 0,357 г, 0,562 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 14 часов. Раствор концентрировали в потоке азота и очищали колоночной флэш-хроматографией на силикагеле с подвижной фазой гексаны/этилацетат. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом в роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде белой пены (0,083 г, 56%).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 24 .

5-(Транс-3-(3-бром-4-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F109)

Выделяли в виде белой пены (0,100 г, 75%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дибромфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F111)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 71%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-фтор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F112)

Выделяли в виде белой пены (0,073 г, 53%).

5-(Транс-3-(4-бром-3-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F113)

Выделяли в виде белой пены (0,086 г, 64%).

5-(Транс-3-(3-бром-4-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F114)

Выделяли в виде белой пены (0,085 г, 66%).

5-(Транс-3-(4-бром-3-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F115)

Выделяли в виде белой пены (0,095 г, 74%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F116)

Выделяли в виде белой пены (0,081 г, 60%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F117)

Выделяли в виде белой пены (0,097 г, 72%).

5-(Транс-3-(3-бром-4-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F118)

Выделяли в виде белой пены (0,113 г, 83%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-фтор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F119)

Выделяли в виде золотистой пены (0,111 г, 81%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F120)

Выделяли в виде белой пены (0,120 г, 83%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F121)

Выделяли в виде белой пены (0,058 г, 39%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-фтор-5-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F122)

Выделяли в виде белой пены (0,112 г, 82%).

5-(Транс-3-(3-бром-5-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F123)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,097 г, 72%).

5-(Транс-3-(3-бром-5-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F124)

Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,102 г, 80%).

2-Хлор-5-транс-(2,2-дихлор-3-(3,5-дифтор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F125)

Выделяли в виде белой пены (0,075 г, 80%).

2-Хлор-5-транс-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F126)

Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,052 г, 54%).

2-Хлор-5-цис-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F127)

Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,017 г, 18%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F128)

Выделяли в виде желтого масла (0,063 г, 73%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F129)

Выделяли в виде бледно-желтого масла (0,063 г, 73%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-5-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F130)

Выделяли в виде желтой пены (0,051 г, 61%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F131)

Выделяли в виде белой пены (0,059 г, 70%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F132)

Выделяли в виде желтой пены (0,068 г, 78%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F133)

Выделяли в виде желтой пены (0,059 г, 70%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F134)

Выделяли в виде белой пены (0,058 г, 71%).

2-Хлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F135)

Выделяли в виде белой пены (0,057 г, 70%).

Пример 25. Получение (E)-1-хлор-3-(дифторметил)-5-(4-метоксистирил)бензола (C107)

К перемешанному раствору (E)-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегида (C115) (13 г, 47,79 ммоль) в дихлорметане (130 мл) добавляли трифторид диэтиламиносеры (31,5 мл, 238,97 ммоль) при -78°C. Полученный раствор перемешивали в течение 20 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и по каплям добавляли раствор насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Слои разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном (3×75 мл). Объединенный органический слой промывали водой и солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия и концентрировали. Неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией с применением 10-20% этилацетата в гексанах в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде бледно-желтого масла (13,1 г, 94%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,55 (s, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Гц, 3H), 7,34 (s, 1H), 7,10 (d, J=16 Гц, 1H), 6,90 (t, J=8,4 Гц, 3H), 6,61 (t, J=56,4 Гц, 1H), 3,80 (s, 3H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -111,72.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 25 .

(E)-1-хлор-2-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C108)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (12 г, 94%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,75 (s, 1H), 7,51-7,44 (m, 3H), 7,37 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,13 (d, J=6,6 Гц, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,95-6,89 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); ¹⁹F ЯМР (282 МГц, CDCl₃) δ -115,31; ESIMS масса/заряд 295 ([M+H]⁺).

(E)-1-(дифторметил)-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C109)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (20 г, 75%);¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,46 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,38 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,08 (t, J=16,2 Гц, 2H), 6,92 (t, J=15,6 Гц, 3H), 6,63 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]⁺).

(E)-2-(дифторметил)-1-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C110)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (14,0 г, 70%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,69 (d, J=9,0 Гц, 1H), 7,57-7,53 (m, 1H), 7,45 (d, J=9,9 Гц, 2H), 7,13-7,06 (m, 2H), 7,00-6,89 (m, 4H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]⁺).

(E)-2-хлор-1-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C111)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (18,0 г, 90%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,61 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,47-7,43 (m, 3H), 7,14-7,07 (m, 1H), 6,94-6,80 (m, 4H), 3,85(s, 3H); ESIMS масса/заряд 294 ([M+H]⁺).

(E)-1-(дифторметил)-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C112)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (9 г, 55%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,54 (t, J=8,0 Гц, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,32 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,22 (d, J=11,6 Гц, 1H), 7,11 (d, J=16,4 Гц, 1H), 7,01-6,83(m, 4H), 3,95 (s, 3H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -113,57, -114,25, -120,33; ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]⁺).

(E)-1-(дифторметил)-3-(4-метоксистирил)бензол (C113)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (6 г, 68%):¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,62-7,56 (m, 2H), 7,48-7,34 (m, 4H), 7,11 (d, J=16,5 Гц, 1H), 7,00 (s, 1H), 6,95-6,89 (t, 2H), 6,66 (t, 1H), 3,95 (s, 3H); ¹⁹F ЯМР (282 МГц, CDCl₃) δ -110,84; ESIMS масса/заряд 261 ([M+H]⁺).

(E)-1-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C114)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (15,4 г, 75%);¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,57-7,45 (m, 6H), 7,12 (d, J=15,9 Гц, 1H), 7,00-6,89 (m, 3H), 6,64 (t, J=57 Гц, 1H), 3,92 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 260,17 ([M+H]⁺).

Пример 26. Получение (E)-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегида (C115)

К перемешанному раствору 3-бром-5-хлорбензальдегида (20,0 г, 91,32 ммоль) в диметилацетамиде добавляли 1-метокси-4-винилбензол (18,3 г, 136,9 ммоль) и триэтиламин (50,5 мл, 273,96 ммоль) и реакционную смесь дегазировали аргоном в течение 5 минут. Добавляли ацетат палладия(II) (410 мг, 1,83 ммоль) и три-о-толилфосфин (1,11 г, 3,65 ммоль) и полученную реакционную смесь нагревали до 100°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенный органический слой высушивали над сульфатом натрия и концентрировали под пониженным давлением. Полученный неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией при помощи 5-10% этилацетата в петролейном эфире в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого вещества (13,5 г, 54%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,99 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,69 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,16 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,94 (t, J=8,4 Гц, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M+H]⁺).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 26 .

(E)-2-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C116)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (11,8 г, 27%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 10,45 (s, 1H), 8,02 (s, 1H), 7,62 (d, J=6,4 Гц, 1H), 7,46-7,40 (m, 3H), 7,12 (d, J=16,4 Гц, 1H), 6,95-6,90 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M+H]⁺).

(E)-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C117)

Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (25 г, 57%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 10 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,48-7,40 (m, 4H), 7,16 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,94 (t, J=15,6 Гц, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 275 ([M+H]⁺).

(E)-2-фтор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C118)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,25 г, 20%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,43 (s, 1H), 7,90 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,54-7,46 (m, 4H), 7,20 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,94-6,90 (m, 3H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 274 ([M+H]⁺).

(E)-2-Хлор-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C119)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (8,0 г, 57%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,41 (s, 1H), 7,97 (dd, J=2,4, 6,8 Гц, 1H), 7,71-7,67 (m, 1H), 7,44 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,18-7,13 (m, 1H), 7,08-7,04 (m, 1H), 6,95-6,90 (m, 3H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 257 ([M+H]⁺).

(E)-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C120)

Выделяли в виде коричневого твердого вещества (15 г, 78%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,35 (s, 1H), 7,83 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,48 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,35 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,23-7,18 (m, 2H), 6,96-6,91 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -122,26; ESIMS масса/заряд 257 ([M+H]⁺).

(E)-3-(4-метоксистирил)бензальдегид (C121)

Выделяли в виде коричневого твердого вещества (18 г, 46%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,15 (s, 1H), 8,00 (s, 1H), 7,73 (d, J=7,2 Гц, 2H), 7,53-7,46 (m, 3H), 7,17 (d, J=16,8 Гц, 1H), 7,01 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 239 ([M+H]⁺).

(E)-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C122)

Выделяли в виде светло-коричневого твердого вещества (9 г, 47%):¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10 (s, 1H), 7,84 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,61 (d, J=7,6 Гц, 2H), 7,48 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,23 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,00 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H).

Пример 27. Получение транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновой кислоты (C1)

Перманганат натрия (40% водный) (84 г, 236 ммоль) добавляли по каплям к перемешанной смеси транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C115) (58,7 г, 196 ммоль) в ацетоне (982 мл) при 15°C. Полученную смесь перемешивали при 20°C в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли изопропиловым спиртом (20 мл) и концентрировали для удаления ацетона. К коричневому остатку добавляли Celite^® и водный раствор хлористоводородной кислоты (1 н., 295 мл, 295 ммоль). Полученную смесь разбавляли этилацетатом (500 мл) и фильтровали через Celite^®. Фильтрат промывали солевым раствором (200 мл). Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Полученную взвесь разбавляли гептаном (~200 мл) и обеспечивали затвердевание при 20°C. Твердое вещество собирали, промывали гептаном и высушивали с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества (54,68 г, 91%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,48-3,37 (m, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 135,44, 135,28, 128,66, 127,30, 39,68, 36,88; ESIMS масса/заряд=298,9 ([M-H])^-.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 27 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C2)

Выделяли в виде белого твердого вещества (2,78 г, 95%): ¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,41 (s, 1H), 7,81 (d, J=0,6 Гц, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,52 (d, J=8,6 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота(C3)

Выделяли в виде белого твердого вещества (124 г, 82%): т. пл. 133-135°C: ¹H ЯМР (500 МГц, DMSO-d₆) δ 13,39 (s, 1H), 7,76 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,64 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,44 (dd, J=8,4, 2,1 Гц, 1H), 3,49 (s, 2H). ¹³C ЯМР (126 МГц, DMSO-d₆) δ 166,34, 133,35, 130,47, 130,33, 130,09, 129,77, 128,81, 61,43, 37,00, 36,06.

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C16)

Выделяли в виде белого твердого вещества (165 г, 71%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 7,11-6,98 (m, 2H), 3,46 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -114,07; ESIMS масса/заряд 282 ([M-H]^-).

В другом получении выделяли в виде белого порошка (10,385 г, 77%): 119-121°C; ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 11,83 (s, 1H), 7,32 (d, J=6,9 Гц, 1H), 7,16 (d, J=6,7 Гц, 2H), 3,45 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 172,18, 159,26, 156,77, 130,95, 129,26, 129,22, 128,57, 128,50, 121,52, 121,34, 116,94, 116,73, 61,59, 39,64, 37,30; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -115,16; ESIMS масса/заряд 281 [(M-H)^-].

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропанкарбоновая кислота (C123)

Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,33 г, 96%): т пл. 161-164°C;¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 13,35 (s, 1H), 7,63 (s, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,52 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,45 (d, J=8,6 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (126 МГц, DMSO-d₆) δ 166,81, 151,02, 131,07, 129,63, 128,03, 61,93, 60,52, 37,22, 36,54; ESIMS масса/заряд 329 [(M-H)^-].

Пример 28. Получение транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C140)

Водную хлористоводородную кислоту (2 н., 237 мл) добавляли к перемешанному раствору 1,3-дихлор-5-((транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензола (C145) (85,7 г, 227 ммоль) в ацетонитриле (1184 мл). Смесь перемешивали при 20°C в течение 16 часов. Полученную смесь разбавляли водой (200 мл) и концентрировали с удалением ацетонитрила. Полученную водную смесь экстрагировали гексанами (600 мл). Органический слой промывали водой (300 мл), высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Неочищенный продукт очищали хроматографией с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого масла (58,7 г, 86%, чистота 95%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,54 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,46-7,09 (m, 3H), 3,51 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,92 (dd, J=8,0, 4,0 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (126 МГц, CDCl₃) δ 193,41, 135,33, 135,09, 128,78, 127,34, 42,89, 39,31; IR (тонкая пленка) 3077,79, 2847,30, 1713,57, 1590,66, 1566,39, 1416,76, 1387,06. IR: 3078, 2847, 1714, 1590, 1566, 1417, 1387.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 28 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C141)

Выделяли в виде оранжевого масла (143 г, 98%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,53 (d, J=4,1 Гц, 1H), 7,47 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,37 (dd, J=2,2, 0,7 Гц, 1H), 7,12 (ddd, J=8,3, 2,2, 0,7 Гц, 1H), 3,51 (dd, J=7,9, 0,8 Гц, 1H), 2,90 (dd, J=8,0, 4,1 Гц, 1H).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C142)

Выделяли в виде желтого твердого вещества (2,8 г, 69%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,55 (d, J=3,9 Гц, 1H), 7,30 (d, J=0,7 Гц, 2H), 3,48 (dt, J=8,0, 0,8 Гц, 1H), 2,92 (dd, J=7,9, 3,9 Гц, 1H).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбальдегид (C143)

Выделяли в виде светло-желтого масла (1,346 г, 74%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,52 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,22 (s, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,48 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,91 (dd, J=8,0, 4,0 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 191,67, 150,58, 127,74, 127,54, 127,35, 59,76, 58,94, 41,14, 37,13; EIMS масса/заряд 314.

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C144)

Выделяли в виде желтого масла (12,496 г, 71%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,52 (d, J=4,1 Гц, 1H), 7,33 (d, J=7,2 Гц, 1H), 7,16 (dd, J=6,8, 1,0 Гц, 2H), 3,53 (d, J=7,9 Гц, 1H), 2,90 (dd, J=7,9, 4,1 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 193,77, 159,27, 156,78, 131,03, 129,04, 129,00, 128,66, 128,59, 121,49, 121,31, 116,95, 116,74, 61,68, 43,10, 39,25; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -115,01; EIMS масса/заряд 266.

Пример 29. Получение 1,3-дихлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензола (C145)

В 1-л 4-горлую колбу, снабженную механической мешалкой, конденсатором, датчиком температуры и впускным отверстием для азота, загружали (E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C150) (40 г, 138 ммоль) и CHCl₃ (447 мл). Добавляли гексафторфосфат(V) тетрабутиламмония (1,081 г, 2,76 ммоль). Светло-желтый раствор нагревали до 45°C. По каплям посредством капельной воронки (за 1 час) при энергичном перемешивании (~400 об/мин) добавляли водный раствор гидроксида натрия (50%, 182 мл). Через 20 часов обеспечивали охлаждение смеси. Смесь разбавляли гексаном (200 мл). Органический верхний слой декантировали (отделяли от водной суспензии внизу) с помощью Celite^®, промывали осадок на фильтре гексаном (200 мл). Фильтрат промывали солевым раствором (~200 мл), высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде коричневого масла (50,2 г, 97%, чистота 95%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,31 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,15 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 4,59 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,80-3,57 (m, 4H), 2,77 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,25 (dd, J=8,5, 6,2 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H).

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 29 .

1,2-Дихлор-4-(транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензол (C146)

Выделяли в виде коричневого масла (184 г, 99%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,43 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,36 (dd, J=2,2, 0,7 Гц, 1H), 7,10 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,7 Гц, 1H), 4,59 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,82-3,55 (m, 4H), 2,77 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,24 (dd, J=8,5, 6,3 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H).

1,2,3-трихлор-5-(транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензол (C147)

Выделяли в виде коричневого масла (146 г, 93%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,29 (d, J=0,7 Гц, 2H), 4,59 (d, J=6,1 Гц, 1H), 3,82-3,54 (m, 4H), 2,75 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,23 (dd, J=8,5, 6,1 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,0 Гц, 3H).

Транс-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)-2-метоксибензол (C148)

Выделяли в виде оранжевого масла (2,254 г, 80%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,20 (d, J=0,5 Гц, 2H), 4,58 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,67 (m, 4H), 2,74 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,22 (dd, J=8,5, 6,2 Гц, 1H), 1,31 (m, 3H), 1,21 (m, 3H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 151,87, 131,55, 129,27, 129,20, 127,21, 101,21, 62,39, 61,88, 61,68, 60,70, 37,67, 36,96, 15,34, 15,25; EIMS масса/заряд 387.

2-Хлор-4-(транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)-1-фторбензол (C149)

Выделяли в виде коричневого масла (63 г, 96%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,44 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (m, 1H), 7,09 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 5,0 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,2 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,3, 7,0 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -116,36.

В другом получении выделяли в виде янтарного масла (22,38 г, 88%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,31 (m, 1H), 7,13 (m, 2H), 4,59 (d, J=6,3 Гц, 1H), 3,69 (m, 4H), 2,78 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,23 (dd, J=8,5, 6,3 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,1 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -116,48; EIMS масса/заряд 295 [M-OEt].

Пример 30. Получение (E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C150)

Стадия 1a. Ацетальдегид (120 г, 2688 ммоль) добавляли к перемешанной смеси 3,5-дихлорбензальдегида (96 г, 538 ммоль) в толуоле (400 мл) при 0°C. Раствор гидроксида калия (3,35 г, 53,8 ммоль) в метиловом спирте (10 мл) добавляли по каплям посредством капельной воронки. Полученную смесь перемешивали при 0°C в течение 4 часов, пока весь 3,5-дихлорбензальдегид не израсходовался, как было показано тонкослойной хроматографией. Стадия 1b. Этилацетат (500 мл) и концентрированную хлористоводородную кислоту (37% водная, 44,1 мл, 538 ммоль) добавляли в реакционную смесь. Полученную смесь нагревали при 80°C и обеспечивали дистилляцию бесцветной жидкости (200 мл). Реакционную смесь разбавляли водой (500 мл) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением (E)-3-(3,5-дихлорфенил)акрилальдегида в виде светло-желтого твердого вещества (115 г), которое использовали непосредственно без дополнительной очистки: ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,72 (dd, J=7,4, 0,5 Гц, 1H), 7,43 (q, J=1,8 Гц, 3H), 7,35 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,69 (dd, J=16,0, 7,4 Гц, 1H).

Стадия 2. Триэтоксиметан (31,4 г, 208 ммоль) и 4-метилбензолсульфонат пиридин-1-ия (0,528 г, 2,079 ммоль) добавляли к перемешанному раствору (E)-3-(3,5-дихлорфенил)акрилальдегида (44 г, 208 ммоль) в этаноле (416 мл). Полученную смесь перемешивали при 20°C в течение 20 часов. Раствор насыщенного водного карбоната натрия (50 мл) добавляли к реакционной смеси. Полученную смесь концентрировали при 45°C с удалением этанола. Концентрат разбавляли водой и экстрагировали гексаном. Органический слой промывали солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-желтого масла (56,13 г, 93%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,25 (dt, J=10,6, 1,9 Гц, 3H), 6,61 (dd, J=16,1, 1,1 Гц, 1H), 6,22 (dd, J=16,1, 4,7 Гц, 1H), 5,17 (s, 1H), 5,14-5,00 (m, 1H), 3,78-3,49 (m, 4H), 1,24 (q, J=7,2 Гц, 6H);¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 139,34, 135,14, 130,27, 129,88, 127,71, 125,08, 100,60, 61,20, 15,25.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 30.

(E)-1,2-дихлор-4-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C151)

Выделяли в виде оранжевого масла (142 г, 91%): ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,48 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,39 (dd, J=8,3, 0,8 Гц, 1H), 6,62 (d, J=16,1 Гц, 1H), 6,20 (ddd, J=16,1, 4,9, 0,8 Гц, 1H), 5,06 (dt, J=4,9, 1,0 Гц, 1H), 3,78-3,48 (m, 4H), 1,25 (td, J=7,1, 0,8 Гц, 6H).

(E)-1,2,3-трихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C152)

Выделяли в виде оранжевого масла (40 г, 91%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,41 (s, 2H), 6,58 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,21 (dd, J=16,1, 4,6 Гц, 1H), 5,06 (dd, J=4,7, 1,2 Гц, 1H), 3,69 (dq, J=9,3, 7,1 Гц, 2H), 3,55 (dq, J=9,5, 7,0 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H).

(E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)-2-метоксибензол (C153)

Выделяли в виде желтого масла (2,305 г, 56%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,32 (s, 2H), 6,56 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 4,8 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,8, 1,0 Гц, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,69 (m, 2H), 3,55 (m, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 151,75, 133,87, 129,87, 129,45, 128,85, 126,91, 100,68, 61,14, 60,73, 15,24; EIMS масса/заряд 304.

(E)-2-хлор-4-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)-1-фторбензол (C154)

Выделяли в виде оранжевого масла (283 г, 84%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,44 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (m, 1H), 7,09 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 5,0 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,2 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,3, 7,0 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -116,36.

В другом получении выделяли в виде бесцветного масла (16,75 г, 64%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,43 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,25 (m, 1H), 7,07 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (d, J=16,1 Гц, 1H), 6,13 (dd, J=16,1, 4,9 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,0 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,0 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 5H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -116,36; EIMS масса/заряд 258.

Следующие соединения получали аналогично процедурам, указанным в примерах 27-30 .

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C124)

Выделяли в виде белого твердого вещества (1,44 г, 67%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,69 (s, 1H), 7,18 (dt, J=9,9, 8,3 Гц, 1H), 7,10 (ddd, J=10,8, 7,3, 2,3 Гц, 1H), 7,01 (ddt, J=8,1, 3,8, 1,7 Гц, 1H), 3,44 (dd, J=8,4, 1,0 Гц, 1H), 2,83 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -136,40, -136,46, -137,42, -137,48; ESIMS масса/заряд 266 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-4-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C125)

Выделяли в виде белого твердого вещества (1,05 г, 63%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,07-7,63 (m, 1H), 7,58-7,42 (m, 2H), 7,17 (dd, J=8,3, 2,1 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 171,46, 134,71, 133,88, 132,43, 130,42, 128,70, 122,73, 77,33, 77,22, 77,01, 76,69, 61,51, 39,50, 37,21; ESIMS масса/заряд 343 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дибромфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C126)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,488 г, 57%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,85 (s, 1H), 7,77-7,47 (m, 2H), 7,08 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,7 Гц, 1H), 3,57-3,25 (m, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 171,54, 133,82, 133,78, 133,08, 128,78, 125,13, 124,98, 77,33, 77,22, 77,01, 76,70, 61,41, 39,59, 37,14, 0,01; ESIMS масса/заряд 387 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-фтор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C127)

Выделяли в виде воскообразного желтовато-коричневого твердого вещества (4,09 г, 69%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,83 (s, 1H), 7,63 (t, J=7,7 Гц, 1H), 7,23-7,04 (m, 2H), 3,51 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -61,40, -61,43, -113,24, -113,27; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]^-).

Транс-3-(4-бром-3-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C128)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,41 г, 42%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,04 (s, 1H), 7,57 (dd, J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 7,00 (ddd, J=33,6, 8,7, 2,1 Гц, 2H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -106,06; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-4-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C129)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,55 г, 54%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,78-7,57 (m, 2H), 7,42-7,29 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,66, -62,67, -62,81; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]^-).

Транс-3-(4-бром-3-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C130)

Выделяли в виде белого твердого вещества (1,21 г, 51%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,87 (s, 1H), 7,74 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,58 (d, J=2,2 Гц, 1H), 7,30 (dd, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 3,49 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,77, -62,78; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C131)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,778 г, 43%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,72 (s, 1H), 7,71 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,53-7,39 (m, 1H), 7,35-7,19 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,63; ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C132)

Выделяли в виде белого твердого вещества (2,02 г, 43%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,96-7,51 (m, 3H), 7,39 (dd, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,90 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,75, -62,75; ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-4-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C133)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,850 г, 44%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,47 (s, 1H), 7,47 (ddd, J=6,3, 2,3, 0,7 Гц, 1H), 7,32-7,08 (m, 2H), 3,44 (dd, J=8,3, 1,0 Гц, 1H), 2,84 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -107,16; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-фтор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C134)

Выделяли в виде белого твердого вещества (3,08 г, 67%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 8,18 (s, 1H), 7,64-7,39 (m, 2H), 7,24 (t, J=9,3 Гц, 1H), 3,50 (dd, J=8,4, 1,0 Гц, 1H), 2,89 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -61,48, -61,51, -114,23, -114,26, -114,29; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C135)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,96 г, 36%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 7,11-6,98 (m, 2H), 3,46 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -114,07; ESIMS масса/заряд 282 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C136)

Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (1,55 г, 29%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,44 (s, 1H), 6,82 (qd, J=6,4, 2,3 Гц, 3H), 3,44 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -108,49, -108,69, -108,82, -109,85; ESIMS масса/заряд 266 ([M-H]^-).

Транс-2,2-дихлор-3-(3-фтор-5-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C137)

Выделяли в виде белого твердого вещества (3,7 г, 55%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 11,40 (s, 1H), 7,42-7,27 (m, 2H), 7,20 (dt, J=8,9, 2,0 Гц, 1H), 3,53 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,86, -109,49; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-5-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C138)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,76 г, 47%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 11,06 (s, 1H), 7,36-7,14 (m, 2H), 7,03-6,87 (m, 1H), 3,45 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -109,73, -109,73; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]^-).

Транс-3-(3-бром-5-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C139)

Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,375 г, 31%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 10,52 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,62 (d, J=1,8 Гц, 1H), 7,46 (s, 1H), 3,52 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹⁹F ЯМР (376 МГц, CDCl₃) δ -62,84; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]^-).

Пример 31. Получение транс-2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C155)

К раствору транс-2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C156) (1,67 г, 4,48 ммоль) в ацетонитриле (15,36 мл) и воде (2,5 мл) добавляли гидросульфит натрия (3,26 г, 31,36 ммоль). Полученный раствор охлаждали до 0°C, медленно добавляли хлорит натрия (3,54 г, 17,92 ммоль) и раствор перемешивали в течение ночи при медленном нагревании до комнатной температуры. Затем смесь разбавляли водным раствором хлористоводородной кислоты (1 н.) до тех пор, пока pH не становился равным или составлял менее 3. Затем смесь несколько раз экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали под вакуумом. Очистка неочищенного твердого вещества колоночной флэш-хроматографией при помощи 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого твердого вещества (0,91 г, 52%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,8 Гц, 2H), 3,39 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,2 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl³) δ 172,15, 136,91, 135,25, 128,64, 127,29, 40,29, 37,32, 26,57; ESIMS масса/заряд 386 ([M-H]^-).

Пример 32. Получение транс-2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил) циклопропан-1-карбальдегида (C156)

К раствору (E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензола (C150) (0,500 г, 1,817 ммоль) в бромоформе (12,1 мл) добавляли гексафторфосфат(V) тетрабутиламмония (70,4 мг, 0,182 ммоль), а затем аккуратно добавляли твердый гидроксид натрия (1454 мг, 36,3 ммоль). Смесь нагревали до 90°C при перемешивании в течение ночи. Смесь разбавляли дихлорметаном и водой и экстрагировали дополнительным количеством дихлорметана. Затем органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение элюата, который затем растворяли в ацетоне (4 мл) и водном растворе хлористоводородной кислоты (2 н.) (1 мл, 2 ммоль). Смесь перемешивали в течение ночи. Смесь разбавляли насыщенным раствором бикарбоната натрия, пока pH не становился более 7. Затем смесь экстрагировали диэтиловым эфиром и этилацетатом и объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия и концентрировали с получением темно-коричневого продукта (0,03 г, 4%): ¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃) δ 9,48 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,37 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,60-3,36 (m, 1H), 2,90 (dd, J=7,9, 4,0 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (101 МГц, CDCl₃) δ 194,74, 136,55, 135,31, 128,76, 127,34, 42,34, 39,84, 26,05; ESIMS масса/заряд 343 ([M-CHO]^-).

Пример 33. Получение (1R,3R)-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты (C157)

1^ое разделение. (R)-1-фенилэтанамин (6,49 г, 53,0 ммоль) медленно добавляли к перемешанному раствору rac-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоновой кислоты) (32,45 г, 106 ммоль) в ацетоне (106 мл). Полученный раствор перемешивали при 45°C. После начала осаждения твердого вещества смесь выдерживали при 5°C в течение 4 часов. Твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали. Белую твердую соль разбавляли этилацетатом (100 мл) и промывали водным раствором хлористоводородной кислоты (1 н., 10 мл) и солевым раствором (30 мл). Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества (10,33 г, 88% энантиомерный избыток «ee»).

2^ое разделение. (R)-1-фенилэтанамин (3,4 г, 28 ммоль) медленно добавляли к перемешанному раствору rac-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоновой кислоты) (10,33 г, 88% ee) в ацетоне (100 мл). Через 2 часа твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали. Твердое вещество обрабатывали водным раствором хлористоводородной кислоты с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (7,84 г, 97% ee, 24,2%): удельное вращение: +47,4 (10 мг/мл в ацетонитриле, 589 нм, 25,2°C); ¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,48-3,37 (m, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); ¹³C ЯМР (400 МГц, DMSO-d₆) δ 166,28, 136,40, 133,39, 127,27, 127,04, 61,36, 37,10, 35,98; ESIMS масса/заряд 298,9 ([M-H]^-).

ee определяли при помощи способа хиральной HPLC следующим образом: колонка: CHIRALPAK^@ ZWIX(+), размер частиц 3 мкм, размер 3 мм x 150 мм, DAIC 511584; подвижная фаза: 49% ацетонитрил/49% метанол/вода с 50 мM муравьиной кислоты и диэтиламином; расход: 0,5 мл/мин.; время: 9 мин.; температура: 25°C.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 33 .

(1R,3R)-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C158)

Выделяли в виде белого твердого вещества (6,7 г, 30%, 96% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C3.

(1R,3R)-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C159)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,5 г, 13%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C16.

(1R,3R)-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C160)

Выделяли в виде белого твердого вещества (2 г, 29%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C2.

Пример 34. (1S,3S)-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)-циклопропан-1-карбоновая кислота (C161)

Исходный раствор из 1^ого разделения R,R-кислоты (из примера 33) концентрировали и растворяли в ацетоне (~100 мл) и нагревали до 45°C. При перемешивании путем вращения добавляли (S)-1-фенилэтанамин (5,0 г, 41,2 ммоль, 0,8 экв.). Полученный раствор перемешивали при 45°C. После начала осаждения твердого вещества смесь выдерживали при 5°C в течение 2 часов. Твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали под вакуумом при 35°C. Твердое вещество обрабатывали водным раствором хлористоводородной кислоты с получением свободной S,S-кислоты в виде белого твердого вещества (9,87 г, 59%, 85% ee). Посредством второго разделения 85% ee объединенной S,S-кислоты (13,45 г, 41,7 ммоль, 85% ee) с применением такой же процедуры с (S)-1-фенилэтанамином (3,8 г, 31,3 ммоль, 0,75 экв.) получали S,S-кислоту в виде белого твердого вещества (8,53 г, 26%, 99% ee). Удельное вращение: -51,9 (10 мг/мл в ацетонитриле, 589 нм, 25,2°C). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C1.

Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 34 .

(1S,3S)-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C162)

Выделяли в виде белого твердого вещества (7 г, 35%, 98% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C3.

(1S,3S)-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C163)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,64 г, 27%, 98% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C16.

(1S,3S)-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C164)

Выделяли в виде белого твердого вещества (0,75 г, 41%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C2.

Отмечают, что некоторые реагенты и условия реакций могут не соответствовать определенным функциональным группам, которые могут присутствовать в определенных молекулах формулы один или определенных молекулах, применяемых при получении определенных молекул формулы один. В таких случаях может быть необходимым использование стандартных протоколов введения и удаления защитных групп, описанных в полном объеме в литературе и хорошо известных специалисту в данной области техники. Кроме того, для завершения синтеза необходимых молекул в некоторых случаях может быть необходимым осуществление дополнительных стандартных стадий синтеза, не описанных в данном документе. Специалисту в данной области также будет понятно, что возможным является обеспечение синтеза необходимых молекул посредством осуществления некоторых стадий путей синтеза в порядке, отличном от описанного порядка. Специалисту в данной области также будет понятно, что возможным является осуществление взаимопревращений стандартных функциональных групп или реакций замещения в необходимых молекулах с введением или модификацией заместителей.

Биологические анализы

Следующие биоанализы в отношении совки малой (Spodoptera exigua), совки ни (Trichoplusia ni), тли персиковой зеленой (Myzus persicae) и желтолихорадочного комара (Aedes aegypti) включены в настоящий документ из-за ущерба, который причиняют эти животные. Кроме того, совка малая и совка ни являются двумя хорошими видами-индикаторами для широкого ряда жующих вредителей. Более того, тля персиковая зеленая является хорошим видом-индикатором для широкого ряда питающихся соком растений вредителей. Результаты с этими тремя видами-индикаторами вместе с желтолихорадочным комаром показывают широкую применимость молекул формулы один для контроля вредителей в типах членистоногие, моллюски и нематоды (Drewes и соавт.).

Пример A. Биоанализы с использованием совки малой (Spodoptera exigua, LAPHEG) («BAW») и совки ни (Trichoplusia ni, TRIPNI) («CL»)

Совка малая является серьезным представляющим экономический интерес вредителем люцерны, спаржи, видов свеклы, цитрусовых, кукурузы, хлопчатника, видов лука, видов гороха, видов перца, видов картофеля, видов сои, видов сахарной свеклы, видов подсолнечника, табака и видов томатов, помимо прочих сельскохозяйственных культур. Она свойственна Юго-Восточной Азии, но на данный момент встречается в Африке, Австралии, Японии, Северной Америке и Южной Европе. Личинки могут собираться в большие скопления, вызывая значительные потери урожая. Они, как известно, устойчивы к некоторым пестицидам.

Совка ни является серьезным вредителем, встречающимся по всему миру. Ей подвержены люцерна, виды фасоли, виды свеклы, брокколи, брюссельская капуста, капуста, канталупа, цветная капуста, сельдерей, виды браунколи, хлопчатник, виды огурца, баклажан, капуста кормовая, салат-латук, виды дыни, горчица, петрушка, виды гороха, виды перца, виды картофеля, виды сои, шпинат, тыква, виды томата, виды репы и виды арбуза, помимо прочих сельскохозяйственных культур. Эти виды являются весьма губительными для растении из-за их прожорливости. Личинки потребляют в три раза больше своей массы каждый день. Места поедания отличаются большим накоплением липкого, влажного, фекального материала, который может способствовать более высокому уровню заболеваемости, при этом вызывая вторичные проблемы в месте произрастания растений. Они, как известно, устойчивы к некоторым пестицидам.

Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этих вредителей. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этих вредителей (BAW и CL), которые известны как жующие вредители, будут пригодны при контроле других вредителей, которые жуют растения.

Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против BAW и CL, используя процедуры, описанные в следующих примерах. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для BAW и CL» (смотрите раздел с таблицами).

Биоанализы с использованием BAW

Биоанализы с использованием BAW проводили при помощи кормления в 128-луночном планшете. Одно-пяти секундные личинки BAW помещали в каждую лунку (3 мл) планшета с пищевым рационом, которые предварительно заполняли примерно 1,5 мл искусственного пищевого рациона, в который вносили 50 мкг/см² тестовой молекулы (растворенной в 50 мкл смеси 90:10 ацетон-вода) (в каждую из восьми лунок), а затем позволяли высохнуть. Планшеты накрывали прозрачным самоклейким покрытием, проделывали отверстия для обеспечения газообмена и выдерживали при 25°C, 14:10 света-темноты в течение пяти-семи дней. Процент смертности регистрировали для личинок в каждой лунке; активность в восьми лунках затем усредняли. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).

Биоанализ с использованием CL

Биоанализы с использованием CL проводили при помощи кормления в 128-луночном планшете. Одно-пяти секундные личинки CL помещали в каждую лунку (3 мл) планшета с пищевым рационом, которые предварительно заполняли 1 мл искусственного пищевого рациона, в который вносили 50 мкг/см² тестовой молекулы (растворенной в 50 мкл смеси 90:10 ацетон-вода) (в каждую из восьми лунок), а затем позволяли высохнуть. Планшеты накрывали прозрачным самоклейким покрытием, проделывали отверстия для обеспечения газообмена и выдерживали при 25°C, 14:10 света-темноты в течение пяти-семи дней. Процент смертности регистрировали для личинок в каждой лунке; активность в восьми лунках затем усредняли. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).

Пример B. Биоанализ с использованием тли персиковой зеленой (Myzus persicae, MYZUPE) («GPA»).

GPA является наиболее значительным вредителем-тлей на персиковых деревьях, вызывая снижение интенсивности роста, сморщивание листьев и отмирание различных тканей. Она также вредна, поскольку она выступает в качестве переносчика вирусов растений, таких как вирус Y картофеля и вирус скручивания листьев картофеля, на представителей семейства пасленовых/картофелевых Solanaceae и различных мозаичных вирусов на многие другие пищевые сельскохозяйственные культуры. GPA поражает такие растения как брокколи, лопух, капуста, морковь, цветная капуста, дайкон, баклажан, виды зеленой фасоли, салат-латук, макадамия, папайя, виды перца, виды батата, виды томата, кресс водяной и цуккини, помимо прочих сельскохозяйственных культур. GPA также поражает многие декоративные культуры, такие как гвоздика, хризантема, цветущая капуста белокочанная, пуансеттия и виды розы. GPA развил стойкость ко многим пестицидам. В настоящее время это вредитель, который имеет третье наибольшее количество зарегистрированных случаев стойкости насекомых (Sparks и соавт.). Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этого вредителя. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этого вредителя (GPA), который известен как питающийся соком вредитель, пригодны при контроле других вредителей, которые питаются соком растений.

Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против GPA, используя процедуры, описанные в следующем примере. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для GPA и YFM» (смотрите раздел с таблицами).

Проростки капусты, выращенные в 3-дюймовых горшках, с 2-3 небольшими (3-5 см) истинными листьями, использовали в качестве тестового субстрата. Проростки инфицировали 20-50 GPA (на стадиях бескрылой взрослой особи и нимфы) за один день перед химической обработкой. Четыре горшка с отдельными проростками использовали для каждой обработки. Тестовые молекулы (2 мг) растворяли в 2 мл растворителя ацетон/метанол (1:1), получая маточные растворы с концентрацией 1000 ppm тестовой молекулы. Маточные растворы разбавляли 5X при помощи 0,025% Tween 20 в воде с получением раствора с концентрацией 200 ppm тестовой молекулы. Ручной аспираторного типа распылитель использовали для распыления раствора на обе стороны листьев капусты вплоть до стекания. Контрольные растения (проверка растворителя) обрызгивали только разбавителем, содержащим 20% растворителя ацетон/метанол (1:1) по объему. Обработанные растения выдерживали в камере для выдерживания в течение трех дней при примерно 25°C и относительной влажности (RH) окружающей среды перед оцениванием. Оценку проводили путем подсчета количества живых тлей на растение под микроскопом. Процент контроля измеряли при помощи поправочной формулы Аббота (W. S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticideʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267) как указано далее. Скорректированный % контроля=100 * (X - Y)/X, где X=количество живых тлей на проверочных растениях с растворителем, а Y=количество живых тлей на обработанных растениях. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).

Пример C. Биоанализ с использованием желтолихорадочного комара (Aedes aegypti, AEDSAE) («YFM»).

YFM предпочитает питаться, находясь на человеческих особях, в дневное время и наиболее часто встречается в местах обитания человека или вблизи них. YFM является переносчиком нескольких заболеваний. Он является москитом, который может распространять вирусы лихорадки денге и желтой лихорадки. Желтая лихорадка является вторым наиболее опасным заболеванием, переносимым москитами, после малярии. Желтая лихорадка представляет собой острое вирусное геморрагическое заболевание и до 50% сильно пораженных людей без лечения будут умирать от желтой лихорадки. Имеют место установленные 200000 случаев желтой лихорадки, вызывающие 30000 смертей во всем мире каждый год. Лихорадка денге представляет собой опасное вирусное заболевание; ее иногда называют «костоломной лихорадкой» или «лихорадкой разбитого сердца» из-за сильной боли, которую она вызывает. Лихорадка денге убивает приблизительно 20000 людей каждый год. Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этого вредителя. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этого вредителя (YFM), который известен как сосущий вредитель, пригодны при контроле других вредителей, которые вызывают заболевания людей и животных.

Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против YFM, используя процедуры, описанные в следующем параграфе. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для GPA и YFM» (смотрите раздел с таблицами).

Использовали основные планшеты, содержащие 400 мкг молекулы, растворенной в 100 мкл диметилсульфоксида (DMSO) (эквивалентно раствору с концентрацией 4000 ppm). Основной планшет объединенных молекул содержал 15 мкл на лунку. В этот планшет в каждую лунку добавляли 135 мкл смеси 90:10 воды/ацетона. Робот запрограммирован переносить 15 мкл материала, полученного в результате аспирации, из основного планшета в пустой 96-луночный тонкий планшет («дочерний» планшет). Существует 6 повторений («дочерних» планшетов), полученных на основной. Созданные «дочерние» планшеты затем сразу же инфицировали личинками YFM.

За день до обработки планшетов яйца москитов помещали в воду Миллипор, содержащую порошок печени, чтобы начать вылупление (4 г в 400 мл). После получения «дочерних» планшетов при помощи робота, их инфицировали 220 мкл смеси порошок печени/личинки москитов (личинки возрастом приблизительно 1 день). После инфицирования планшетов личинками москитов, препятствующую испарению крышку используют для покрытия планшета для снижения высыхания. Планшеты выдерживают при комнатной температуре в течение 3 дней перед оцениванием. Через 3 дня каждую лунку регистрировали и оценивали, исходя из смертности. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).

Пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты, солевые производные, сольваты, сложноэфирные производные, полиморфы, изотопы и радионуклиды

Молекулы формулы один можно составлять в пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты. В качестве неограничивающего примера, аминная функциональная группа может образовывать соли с хлористоводородной, бромистоводородной, серной, фосфорной, уксусной, бензойной, лимонной, малоновой, салициловой, яблочной, фумаровой, щавелевой, янтарной, винной, молочной, глюконовой, аскорбиновой, малеиновой, аспарагиновой, бензолсульфоновой, метансульфоновой, этансульфоновой, гидроксилметансульфоновой и гидроксиэтансульфоновой кислотами. Кроме того, в качестве неограничивающего примера, кислотная функциональная группа может образовывать соли, в том числе полученные с помощью щелочных или щелочноземельных металлов и полученные с помощью аммиака и аминов. Примеры предпочтительных катионов включают натрий, калий и магний.

Молекулы формулы один можно составлять в солевые производные. В качестве неограничивающего примера, солевые производные можно получать путем приведения свободного основания в контакт с достаточным количеством требуемой кислоты с получением соли. Свободное основание можно регенерировать обработкой соли подходящим разбавленным водным раствором основания, таким как разбавленный водный раствор гидроксида натрия, карбоната калия, аммиака и бикарбоната натрия. В качестве примера во многих случаях пестицид, такой как 2,4-D, делают более растворимым в воде путем превращения его в его диметиламинную соль.

Молекулы формулы один можно составлять в стабильные комплексы с растворителем, так что комплекс остается целым после удаления не задействованного в комплексе растворителя. Эти комплексы часто называют «сольватами». Однако особенно желательно получать стабильные гидраты с водой в качестве растворителя.

Молекулы формулы один, содержащие кислотную функциональную группу, можно получать в виде сложноэфирных производных. Эти сложноэфирные производные можно затем использовать таким же образом, как используют молекулы, раскрытые в данном документе.

Молекулы формулы один можно получать в виде различных кристаллических полиморфов. Полиморфизм важен для разработки агрохимикатов, поскольку различные кристаллические полиморфы или структуры одной молекулы могут иметь весьма различные физические свойства и биологические характеристики.

Молекулы формулы один можно получать с различными изотопами. Особенно важными являются молекулы с ²H (также известным как дейтерий) или ³H (также известным как тритий) вместо ¹H. Молекулы формулы один можно получать с различными радионуклидами. Особенно важными являются молекулы с ¹⁴C (также известным как радиоактивный углерод). Молекулы формулы один с дейтерием, тритием или ¹⁴C можно использовать в биологических исследованиях, обеспечивая прослеживая в химических и физиологических процессах, и исследованиях периода полураспада, а также исследованиях MoA.

Комбинации

В другом варианте осуществления настоящего изобретения молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или более активными ингредиентами.

В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одной или более молекулами с акарицидными, альгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вирулицидными свойствами.

В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одной или более молекулами, которые представляют собой антифиданты, отпугивающие птиц вещества, хемостерилизаторы, антидоты гербицидов, приманками для насекомых, отпугивающие насекомых вещества, отпугивающие млекопитающих вещества, средства для дезориентации самцов, активаторы роста растений, регуляторы роста растений и/или синергисты.

В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно также использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или более биопестицидами.

В другом варианте осуществления в комбинациях пестицидных композиций молекулу формулы один и активный ингредиент можно использовать в широком спектре весовых соотношений. Например, в двухкомпонентной смеси в отношении весового соотношения молекулы формулы один и активного ингредиента можно использовать весовые соотношения из таблицы B. Однако, в общем, предпочтительны весовые соотношения от менее чем приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10. Также иногда предпочтительно использовать трех-, четырех-, пяти-, шести-, семикомпонентную смесь или смесь с большим количеством компонентов, содержащую молекулу формулы один и дополнительные два или более активных ингредиентов.

Весовые соотношения молекулы формулы один и активного ингредиента можно также отображать как X:Y; где X представляет собой весовые части молекулы формулы один, а Y представляет собой весовые части активного ингредиента. Численный диапазон весовых частей для X составляет 0 < X ≤ 100, а весовых частей для Y составляет 0 < Y ≤ 100 и показан наглядно в таблице C. В качестве неограничивающего примера, весовое соотношение молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять 20:1.

Диапазоны весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента можно отображать как от X₁:Y₁ до X₂:Y₂, где X и Y определены выше.

В одном варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X₁:Y₁ до X₂:Y₂, где X₁ > Y₁, и X₂ < Y₂. В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от 3:1 до 1:3, включая конечные точки.

В другом варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X₁:Y₁ до X₂:Y₂, где X₁ > Y₁, и X₂ > Y₂. В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от 15:1 до 3:1, включая конечные точки.

В другом варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X₁:Y₁ до X₂:Y₂, где X₁ < Y₁, и X₂ < Y₂. В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:20, включая конечные точки.

Составы

Пестицид во множестве случаев не подходит для применения в его чистой форме. Обычно необходимо добавлять другие вещества, чтобы пестицид можно было использовать в требуемой концентрации и в подходящей форме, обеспечивая удобство нанесения, обработки, транспортировки, хранения и максимальную пестицидную активность. Таким образом, пестициды составляют, например, в приманки, концентрированные эмульсии, пылевидные препараты, эмульгируемые концентраты, препараты для окуривания, гели, гранулы, микрокапсулы, препараты для обработки семян, суспензионные концентраты, суспоэмульсии, таблетки, водорастворимые жидкости, диспергируемые в воде гранулы или сухие текучие вещества, смачиваемые порошки и крайне малообъемные растворы.

Пестициды применяют наиболее часто в виде водных суспензий или эмульсий, полученных из концентрированных составов таких пестицидов. Такие водорастворимые, суспендируемые в воде или эмульгируемые составы являются или твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки, диспергируемые в воде гранулы, жидкостями, обычно известными как эмульгируемые концентраты, или водными суспензиями. Смачиваемые порошки, которые можно прессовать с получением диспергируемых в воде гранул, содержат тщательно перемешанную смесь пестицида, носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация пестицида обычно составляет от приблизительно 10% до приблизительно 90% по весу. Носитель обычно выбирают среди видов аттапульгитовой глины, видов монтмориллонитовой глины, видов диатомитовой земли или очищенных силикатов. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% смачиваемого порошка, выбирают среди сульфированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфатов и неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как аддукты этиленоксида алкилфенолов.

Эмульгируемые концентраты пестицидов содержат обычную концентрацию пестицида, такую как от приблизительно 50 до приблизительно 500 грамм на литр жидкости, растворенных в носителе, который является или смешиваемым с водой растворителем, или смесью несмешиваемого с водой органического растворителя и эмульгаторов. Пригодные органические растворители включают ароматические соединения, в частности ксилолы и нефтяные фракции, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый обогащенный ароматикой лигроин. Можно также использовать другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, в том числе производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол. Подходящие эмульгаторы для эмульгируемых концентратов выбирают из традиционных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Водные суспензии содержат суспензии нерастворимых в воде пестицидов, диспергированных в водном носителе в концентрации с диапазоном от приблизительно 5% до приблизительно 50% по весу. Суспензии получают путем тонкого размола пестицида и энергичного примешивания его в носитель, состоящий из воды и поверхностно-активных веществ. Ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди, также можно добавлять для повышения плотности и вязкости водного носителя. Часто более эффективно измельчать и смешивать пестицид, в то же время получая водную смесь и гомогенизируя ее в приборе, таком как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа. Пестицид в суспензии может быть микроинкапсулирован в пластиковый полимер.

Масляные дисперсии (OD) содержат суспензии нерастворимых в органическом растворителе пестицидов, тонко диспергированных в смеси органического растворителя и эмульгаторов в концентрации в диапазоне от приблизительно 2% до приблизительно 50% по весу. Один или более пестицидов можно растворять в органическом растворителе. Пригодные органические растворители включают ароматические соединения, в частности ксилолы и нефтяные фракции, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый обогащенный ароматикой лигроин. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян и сложные эфиры растительных масел и масел из семян. Подходящие эмульгаторы для масляных дисперсий выбирают из традиционных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ. Загустители или гелеобразующие средства добавляют в состав масляных дисперсий для модификации реологических свойств или свойств текучести жидкости и для предотвращения разделения и осаждения диспергированных частиц или капель.

Пестициды можно также применять в виде гранулированных композиций, которые особенно пригодны для применений в отношении почвы. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% пестицида по весу, диспергированного в носителе, который содержит глину или аналогичное вещество. Такие композиции обычно получают растворением пестицида в подходящем растворителе и нанесением его на гранулированный носитель, который был предварительно сформован в частицы соответствующего размера, в диапазоне от приблизительно 0,5 мм до приблизительно 3 мм. Такие композиции можно также составлять путем получения теста или пасты из носителя и молекулы, а затем размельчения и сушки с получением желаемого размера гранулированных частиц. Другая форма гранул представляет собой эмульгируемые в воде гранулы (EG). Это состав, состоящий из гранул, подлежащих применению в качестве традиционной эмульсии активного(-ых) ингредиента(-ов) по типу «масло в воде», или растворенного(-ых), или разведенного(ых) в органическом растворителе, после разрушения и растворения в воде. Эмульгируемые в воде гранулы содержат один или несколько активных ингредиентов, или растворенных, или разведенных в подходящем органическом растворителе, которые абсорбируются водорастворимой полимерной оболочкой или некоторым другим типом растворимой или нерастворимой матрицы.

Пылевидные препараты, содержащие пестицид, получают тщательным смешиванием пестицида в порошкообразной форме с подходящим пылевидным сельскохозяйственным носителем, таким как каолиновая глина, измельченный вулканит и т. п. Пылевидные препараты могут подходящим образом содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% пестицида. Пылевидные препараты можно применять в качестве средства для протравливания семян или в качестве средства для внекорневой подкормки при помощи опыливателя.

Также на практике применяют пестицид в форме раствора в подходящем органическом растворителе, обычно минеральном масле, таком как инсектицидные масла, которые широко используются в агрохимии.

Пестициды также можно применять в форме аэрозольной композиции. В таких композициях пестицид растворяют или диспергируют в носителе, который является смесью газов-вытеснителей. Аэрозольную композицию упаковывают в контейнер, из которого смесь распределяется через распылительный клапан.

Пестицидные приманки образуются при смешивании пестицида с пищей или аттрактантом или как с тем, так и с другим. Когда вредители съедают приманку, они при этом поглощают пестицид. Приманкам можно придавать форму гранул, гелей, текучих порошков, жидкостей или твердых веществ. Приманки можно использовать в местах скопления вредителей.

Препараты для окуривания представляют собой пестициды, которые имеют относительно высокое давление паров и, таким образом, могут существовать в виде газа в достаточных концентрациях для уничтожения вредителей в почве или окружающем пространстве. Токсичность препарата для окуривания пропорциональна его концентрации и времени воздействия. Они характеризуются хорошей способностью к диффузии и действуют путем проникания в дыхательную систему вредителя или при абсорбции через эмбриональную кутикулу вредителя. Препараты для окуривания применяют для контроля вредителей в хранящихся продуктах под газонепроницаемыми листами, в герметичных комнатах или зданиях или в специальных камерах.

Пестициды могут быть микроинкапсулированы путем суспендирования частиц или капель пестицида в пластиковых полимерах различных типов. Путем изменения химических свойств полимера или изменения факторов при обработке, можно получать микрокапсулы различных размеров, растворимости, толщины стенки и степеней проницаемости. Эти факторы определяют скорость, с которой активный ингредиент в нем высвобождается, что, в свою очередь, влияет на остаточные характеристики, скорость действия и запах продукта. Микрокапсулы можно составлять в виде суспензионных концентратов или диспергируемых в воде гранул.

Концентраты, представляющие собой масляные растворы, получают растворением пестицида в растворителе, который будет удерживать пестицид в растворе. Масляные растворы пестицида обычно обеспечивают более быстрые снижение численности и смерть вредителей, чем другие составы, из-за того, что сами растворители имеют пестицидное действие и растворение воскообразной оболочки покрова повышает скорость поглощения пестицида. Другие преимущества масляных растворов включают лучшую стабильность при хранении, лучшее проникание в бороздки и лучшую адгезию к жирным поверхностям.

Другой вариант осуществления представляет собой эмульсию по типу «масло в воде», где эмульсия содержит масляные шарики, каждый из которых имеет ламилярное покрытие жидкого кристалла и диспергирован в водной фазе, где каждый масляной шарик содержит по меньшей мере одну молекулу, которая является активной с точки зрения сельского хозяйства, и отдельно покрыт одноламелярным или олиголамеллярным слоем, содержащим: (1) по меньшей мере одно неионогенное липофильное поверхностно-активное средство, (2) по меньшей мере одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное средство и (3) по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное средство, где шарики имеют средний диаметр частиц, составляющий менее 800 нанометров.

Другие компоненты составов

В общем, когда молекулы, раскрытые в формуле один, используют в составе, такой состав также может содержать другие компоненты. Эти компоненты включают без ограничения (это неполный и невзаимоисключающий список) увлажнители, средства, способствующие распределению, клейкие вещества, смачивающие вещества, буферы, связывающие средства, снижающие унос средства, средства, обуславливающие совместимость, пеногасители, очищающие средства и эмульгаторы. Несколько компонентов описано далее.

Увлажняющее средство представляет собой вещество, которое при добавлении в жидкость повышает кроющую или проникающую способность жидкости путем снижения межфазного натяжения между жидкостью и поверхностью, по которой она растекается. Увлажняющие средства используют из-за двух основных функций в агрохимических составах: при обработке и производстве для повышения скорости смачиваемости порошков в воде с получением концентратов для растворимых жидкостей или суспензионных концентратов; и при смешивании продукта с водой в распылителе для снижения времени смачивания смачиваемых порошков и для улучшения проникания воды в диспергируемые в воде гранулы. Примеры увлажняющих средств, используемых в составах смачиваемого порошка, суспензионного концентрата и диспергируемых в воде гранул, представляют собой: лаурилсульфат натрия; натрия диоктилсульфосукцинат; алкилфенолэтоксилаты и этоксилаты алифатических спиртов.

Диспергирующее средство представляет собой вещество, которое абсорбируется на поверхности частиц, помогает сохранять состояние дисперсии частиц и предотвращает их перегруппировку. Диспергирующие средства добавляют в агрохимические составы для облегчения диспергирования и суспендирования при производстве и для обеспечения повторного диспергирования частиц в воде в распылителе. Они широко используются в смачиваемых порошках, суспензионных концентратах и диспергируемых в воде гранулах. Поверхностно-активные вещества, которые используют в качестве диспергирующих средств, обладают способностью сильно абсорбироваться на поверхности частицы и обеспечивать заряженный или стерический барьер для перегруппировки частиц. Наиболее часто используемые поверхностно-активные вещества представляют собой анионные, неионогенные или смеси двух типов. Для составов смачиваемого порошка наиболее распространенными диспергирующими средствами являются лигносульфонаты натрия. Для суспензионных концентратов очень хорошую адсорбцию и стабилизацию получают при помощи полиэлектролитов, таких как конденсаты формальдегида сульфоната нафталина натрия. Также используют тристирилфенолэтоксилатфосфатные сложные эфиры. Неионогенные вещества, такие как конденсаты алкиларилэтиленоксида и блок-сополимеры EO-PO, иногда объединяют с анионными веществами в качестве диспергирующих средств для суспензионных концентратов. В последние годы новые типы очень высокомолекулярных полимерных поверхностно-активных веществ были разработаны в качестве диспергирующих средств. Они имеют очень длинные гидрофобные «скелеты» и большое число этиленоксидных цепочек, образующих «зубья» «гребня» поверхностно-активного вещества. Эти высокомолекулярные полимеры могут придавать очень хорошую длительную стабильность суспензионным концентратам из-за того, что гидрофобные скелеты имеют много точек крепления на поверхностях частиц. Примеры диспергирующих средств, пригодных в агрохимических составах, представляют собой: лигносульфонаты натрия; конденсаты формальдегида сульфоната нафталина натрия; тристирилфенолэтоксилатфосфатные сложные эфиры; этоксилаты алифатических спиртов; алкилэтоксилаты; блок-сополимеры EO-PO и привитые сополимеры.

Эмульгирующее средство представляет собой вещество, которое стабилизирует суспензию капель одной жидкой фазы в другой жидкой фазе. Без эмульгирующего средства две жидкости будут разделяться на две несмешиваемые жидкие фазы. Наиболее часто используемые смеси эмульгаторов содержат алкилфенол или алифатический спирт с двенадцатью или более этиленоксидными звеньями и растворимую в масле кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Диапазон значений гидрофильно-липофильного баланса («HLB») от приблизительно 8 до приблизительно 18 будет, как правило, обеспечивать хорошие стабильные эмульсии. Стабильность эмульсии можно иногда улучшать добавлением небольшого количества поверхностно-активного вещества на основе блок-сополимера EO-PO.

Солюбилизирующее средство представляет собой поверхностно-активное вещество, которое будет образовывать мицеллы в воде при концентрациях выше критической концентрации мицелл. Мицеллы затем способны растворять или солюбилизировать нерастворимые в воде материалы внутри гидрофобной части мицеллы. Типы поверхностно-активных веществ, обычно используемых для солюбилизации, представляют собой неионогенные вещества, сорбитанмоноолеаты, сорбитанмоноолеата этоксилаты и сложные эфиры метилолеата.

Поверхностно-активные вещества иногда используют или отдельно, или с другими добавками, такими как минеральные или растительные масла, в качестве вспомогательных веществ для смесей распылителей для улучшения биологических характеристик пестицида в отношении мишени. Типы поверхностно-активных веществ, используемых для повышения биоактивности, зависят в целом от природы и механизма действия пестицида. Однако они часто являются неионогенными веществами, такими как алкилэтоксилаты; этоксилаты линейных алифатических спиртов и этоксилаты алифатических аминов.

Носитель или разбавитель в сельскохозяйственном составе представляет собой материал, добавляемый в пестицид для придания продукту требуемой эффективности. Носители обычно представляют собой материалы с высокой абсорбирующей способностью, тогда как разбавители обычно представляют собой материалы с низкой абсорбирующей способностью. Носители и разбавители используют в составах пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, гранул и диспергируемых в воде гранул.

Органические растворители используют, главным образом, в составах эмульгируемых концентратов, эмульсий по типу «масло в воде», суспоэмульсий, масляных дисперсий и крайне малообъемных составов и, в меньшей степени, для гранулированных составов. Иногда используют смеси растворителей. Первыми основными группами растворителей являются алифатические парафиновые масла, такие как керосин или очищенные парафины. Вторая основная группа (и наиболее распространенная) содержит ароматические растворители, такие как ксилол и высокомолекулярные фракции C9 и C10 ароматических растворителей. Хлорированные углеводороды пригодны в качестве сорастворителей для предотвращения кристаллизации пестицидов, когда состав эмульгируют в воде. Спирты иногда используют в качестве сорастворителей для повышения силы растворителя. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян и сложные эфиры растительных масел и масел из семян.

Загустители или гелеобразующие средства используют, главным образом, в составе суспензионных концентратов, масляных дисперсий, эмульсий и суспоэмульсий для модификации реологических свойств или свойств текучести жидкости и для предотвращения разделения и осаждения диспергированных частиц или капель. Загущающие, гелеобразующие и противоосаждающие средства обычно распределяют на две категории, а именно нерастворимые в воде частицы и растворимые в воде полимеры. Можно получать составы суспензионного концентрата и масляной дисперсии при помощи глин и видов диоксида кремния. Примеры этих типов материалов включают без ограничения монтмориллонит, бентонит, алюмосиликат магния и аттапульгит. Растворимые в воде полисахариды в водных суспензионных концентратах использовали в качестве загущающе-гелеобразующих средств в течение многих лет. Типы полисахаридов, наиболее часто используемых, представляют собой натуральные экстракты семян и морских водорослей или синтетические производные целлюлозы. Примеры таких типов материалов включают без ограничения гуаровую камедь; камедь бобов рожкового дерева; каррагенан; альгинаты; метилцеллюлозу; карбоксиметилцеллюлозу натрия (SCMC) и гидроксиэтилцеллюлозу (HEC). Другие типы противоосаждающих средств основаны на видах модифицированного крахмала, полиакрилатах, поливиниловом спирте и полиэтиленоксиде. Другим хорошим противоосаждающим средством является ксантановая камедь.

Микроорганизмы могут вызывать порчу составленных продуктов. Такими образом, используют консерванты для устранения или снижения степени их воздействия. Примеры таких средств включают без ограничения пропионовую кислоту и ее натриевую соль; сорбиновую кислоту и ее натриевую и калиевую соли; бензойную кислоту и ее натриевую соль; натриевую соль п-гидроксибензойной кислоты; метил-п-гидроксибензоат и 1,2-бензизотиазолин-3-он (BIT).

Присутствие поверхностно-активных веществ часто вызывает вспенивание водных составов при операциях смешивания при получении и нанесении посредством распылителя. Для снижения склонности к образованию пены часто добавляют пеногасители или на стадии получения, или перед заливкой в бутыли. Как правило, есть два типа пеногасителей, а именно силиконы и несиликоны. Силиконы обычно являются водными эмульсиями диметилполисилоксана, тогда как несиликоновые пеногасители являются нерастворимыми в воде маслами, такими как октанол и нонанол, или диоксидом кремния. В обоих случаях функция пеногасителя состоит в вытеснении поверхностно-активного вещества с поверхности раздела фаз воздух-вода.

«Зеленые» средства (например, вспомогательные вещества, поверхностно-активные вещества, растворители) могут снижать общий масштаб воздействия на окружающую среду составов для защиты сельскохозяйственных культур. Зеленые средства являются биоразлагаемыми и как правило получены из природных и/или экологичных источников, например источников, относящихся к растениям и животным. Конкретными примерами являются растительные масла, масла из семян и их сложные эфиры, также алкоксилированные алкилполиглюкозиды.

Области использования

Молекулы формулы один можно использовать в любом месте произрастания. Конкретные места произрастания для использования таких молекул включают места произрастания, где растут люцерна, виды миндаля, виды яблони, ячмень, виды фасоли, канола, кукуруза, хлопчатник, виды крестоцветных, разновидности цветов, виды фуража (райграс многолетний пастбищный, суданская трава, высокая овсяница, мятлик луговой и клевер), виды плодовых, салат-латук, виды овса, масличные культуры, виды апельсина, виды арахиса, виды груши, виды перца, виды картофеля, рис, сорго, виды сои, виды земляники, сахарный тростник, виды сахарной свеклы, виды подсолнечника, табак, виды томата, пшеница (например, стекловидная краснозерная озимая пшеница, мягкая краснозерная озимая пшеница, белозерная озимая пшеница, стекловидная краснозерная яровая пшеница и твердая яровая пшеница) и другие ценные сельскохозяйственные культуры или их семена собираются сажать.

Молекулы формулы один также можно использовать там, где растения, такие как сельскохозяйственные культуры, растут и где имеют место низкие уровни (даже если нет фактического присутствия) вредителей, которые могут приносить ущерб в коммерческих масштабах таким растениям. Использование таких молекул в таком месте произрастания приносит пользу растениям, которые будут произрастать в этом месте произрастания. Такие преимущества могут включать без ограничения способствование росту лучшей корневой системы растения; способствование тому, что растение лучше выдерживает тяжелые условия роста; улучшение здоровья растения; повышение урожая растения (например, увеличенная биомасса и/или повышенное содержание ценных ингредиентов); повышение жизненной силы растения (например, улучшенный рост растений и/или более зеленые листья); повышение качества растений (например, повышенное содержание или улучшенный состав определенных ингредиентов) и повышение стойкости растения к абиотическому и/или биотическому стрессу.

Молекулы формулы один можно использовать с сульфатом аммония при выращивании различных растений, поскольку это может обеспечивать дополнительные преимущества.

Молекулы формулы один можно использовать на растениях, в растениях или вокруг растений, генетически модифицированных для экспрессии специальных признаков, таких как белки Bacillus thuringiensis (например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), других инсектицидных токсинов, или таких, которые экспрессируют стойкость к гербицидам, или таких с «пакетированными» привнесенными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, стойкость к гербицидам, повышение питательности или любые другие полезные признаки.

Молекулы формулы один можно наносить на лиственную и/или плодоносную части растений для контроля вредителей. Или такие молекулы будут вступать в непосредственный контакт с вредителем, или вредитель будет поглощать такие молекулы при поедании растения или при втягивании сока или других питательных веществ из растения.

Молекулы формулы один можно также вносить в почву, и при внесении таким образом можно контролировать питающихся корнями и стеблями вредителей. Корни могут поглощать такие молекулы, при этом перенося их в лиственные части растения для контроля наземных жующих и питающихся соком вредителей.

Системное перемещение пестицидов в растениях можно использовать для контроля вредителей на одной части растения путем нанесения (например, путем опрыскивания места произрастания) молекулы формулы один на другую часть растения. Например, контроль питающихся листьями насекомых можно обеспечивать путем капельного орошения или внесения в борозду, путем обработки почвы, например орошением почвы перед или после высаживания, или путем обработки семян растения перед высаживанием.

Молекулы формулы один можно использовать с приманками. Обычно, в случае приманок, приманки помещают в землю, где, например, термиты могут контактировать с приманкой и/или привлекаться ею. Приманки также можно применять на поверхности здания (горизонтальной, вертикальной или наклонной поверхности), где, например, муравьи, термиты, тараканы и мухи могут контактировать с приманкой и/или привлекаться ею.

Молекулы формулы один могут быть инкапсулированы внутри или помещены на поверхность капсулы. Размер капсул может быть в диапазоне от нанометров (диаметр приблизительно 100-900 нанометров) до микрометров (диаметр приблизительно 10-900 микронов).

Молекулы формулы один можно наносить на яйца вредителей. Из-за уникальной способности яиц некоторых вредителей выдерживать некоторые пестициды, повторное применение таких молекул может быть необходимым для контроля вновь появляющихся личинок.

Молекулы формулы один можно использовать в качестве препаратов для обработки семян. Обработку семян можно проводить со всеми типами семян, в том числе теми, из которых будут прорастать генетически модифицированные растения с экспрессией специальных признаков. Иллюстративные примеры включают те, которые экспрессируют белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как белки Bacillus thuringiensis или другие инсектицидные токсины, те, которые экспрессируют стойкость к гербицидам, как, например, семена «Roundup Ready», или те с «пакетированными» привнесенными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, стойкость к гербицидам, повышение питательности, засухоустойчивость или любые другие полезные признаки. Кроме того, такие обработки семян молекулами формулы один могут дополнительно повышать способность растения лучше выдерживать тяжелые условия роста. Это обеспечивает получение более здорового, более жизнеспособного растения, что может приводить к большей урожайности во время сбора урожая. В общем, как предполагается, от приблизительно 1 грамма таких молекул до приблизительно 500 грамм на 100000 семян обеспечивает хорошие преимущества, как предполагается, количества от приблизительно 10 грамм до приблизительно 100 грамм на 100000 семян обеспечивают лучшие преимущества, и, как предполагается, количества от приблизительно 25 грамм до приблизительно 75 грамм на 100000 семян обеспечивают еще лучшие преимущества.

Молекулы формулы один можно вносить с одним или более активными ингредиентами в почвоулучшителе.

Молекулы формулы один можно использовать для контроля эндопаразитов и эктопаразитов в области ветеринарии или в области сохранения видов не относящихся к человеку животных. Такие молекулы можно применять путем перорального введения в виде, например, таблеток, капсул, напитков, гранул, в виде применения в отношении кожи, например погружения, распыления, выливания на, нанесения на и присыпания порошком, и путем парентерального введения в виде, например, инъекции.

Молекулы формулы один также можно использовать преимущественно для животноводства, например, крупного рогатого скота, цыплят, гусей, коз, свиней, овец и индюков. Их также можно использовать преимущественно для домашних животных, таких как лошади, собаки и кошачьи. Конкретными вредителями, контроль которых обеспечивают, будут мухи, блохи и клещи, которые докучают таким животным. Подходящие составы вводят перорально животным с питьевой водой или кормом. Дозы и составы, которые подходят, зависят от видов.

Молекулы формулы один также можно использовать для контроля паразитических червей, в частности кишечных, у животных, перечисленных выше.

Молекулы формулы один также можно использовать в терапевтических способах для медицинского ухода за людьми. Такие способы включают без ограничения пероральное введение в виде, например, таблеток, капсул, напитков, гранул и нанесение на кожу.

Молекулы формулы один также можно применять к инвазивным вредителям. Вредители по всему миру мигрировали на новые места (для такого вредителя) и затем становились новыми инвазивными видами в таком новом месте. Такие молекулы также можно использовать на таких новых инвазивных видах для их контроля таком новом месте.

Перед тем как пестицид можно будет использовать или продавать, такие пестициды проходят длительный процесс оценки различными государственными органами (местными, региональными, штата, национальными и международными). Множество требуемых данных определяется контролирующими органами и должно направляться посредством формирования и рассмотрения данных регистратором продукта или третьими лицами в интересах регистратора продукта, часто при помощи компьютерного соединения со всемирной компьютерной сетью. Эти государственные органы затем рассматривают такие данные, и если принимают решение об определении безопасности, выдают возможному пользователю или продавцу подтверждение о регистрации продукта. Затем в этой местности, где была выдана и обеспечена регистрация продукта, такой пользователь или продавец может использовать или продавать такой пестицид.

Молекулы согласно формуле один можно тестировать для определения их эффективности против вредителей. Кроме того, исследование способа действия можно проводить для определения имеет ли указанная молекула отличный механизм действия от других пестицидов. Затем, такие полученные данные можно распространять, например, при помощи интернета, третьим лицам.

Следовательно, с учетом вышеуказанного и таблиц из раздела с таблицами, представлены следующие дополнительные неисключительные пункты (D).

1D. Молекула, имеющая следующую формулу

формула один,

где

(F) R⁶ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила;

(G) R⁷ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и I;

(H) R⁸ выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br и I;

(I) R⁹ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила;

(R) каждый из Q¹ и Q² независимо выбран из группы, состоящей из O и S; и

2D. Молекула согласно пункту 1D, где карбоксамидо и фенил, которые соединены с циклопропаном, находятся в R,R-конфигурации.

3D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов (для ясности 1D и 2D), где R¹ выбран из группы, состоящей из H, F и Cl.

4D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF₃.

5D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R³ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF₃.

6D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF₃.

7D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁵ выбран из группы, состоящей из H, F и Cl.

8D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁶ представляет собой H.

9D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁷ представляет собой C или Br.

10D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁸ представляет собой Cl или Br.

11D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R⁹ представляет собой H.

12D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁰ представляет собой H.

13D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹¹ представляет собой H.

14D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹² представляет собой H.

15D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C₁-C₄)галогеналкила.

16D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹³ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF₃.

17D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁴ представляет собой H.

18D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁵ выбран из группы, состоящей из H и (C₁-C₄)алкила.

19D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁵ выбран из группы, состоящей из H и CH₃.

20D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкилфенила, (C₂-C₈)алкенила, (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила, O-фенила, O-(C₂-C₈)алкенила, O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, O-(C₁-C₈)алкилфенила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила, (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила, при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, I, CN, (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкокси, (C₁-C₈)галогеналкила, N((C₁-C₈)алкил)₂ и пиридинила.

21D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁶ выбран из группы, состоящей из CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂, CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂циклопропила, CH₂CH₂циклопропила, CH₂циклобутила, CH₂фенила, CH₂CH₂фенила, CH₂C=CH, CH₂C=CH, CH₂CF₃, CH₂CHF₂, CH₂CH₂CF₃, CH₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CF₂CF₃, CH₂CF₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CH₂F, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂S(O)CH₃, CH₂CH₂S(O)₂CH₃, C(CH₃)₂CH₂S(O)₂CH₃, O-фенила, OCH₂CH=CH₂, OCH₂циклопропила, OCH₂фенила, CH₂CH₂OCH₂циклопропила, CH₂CH₂CH₂OCH₂CF₃, CH₂C(=O)NHCH₂CF₃ и CH₂CH₂NHC(=O)CH₃, при этом каждый CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂, циклопропил, циклобутил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, C(CH₃)₃, CF₃, OCH₃, OCH₂CH₃, N(CH₃)₂ и пиридинила.

22D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R¹⁵ и R¹⁶ вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено, при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F.

23D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула представляет собой разделенный стереоизомер.

24D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где Q¹ представляет собой O.

25D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где Q² представляет собой O.

26D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула выбрана из молекул в таблице 2 и таблице P1.

27D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула выбрана из молекул F1-F75, F78, F79, F84-F88, F91-F100, F102-F109, F111-F135, PF1-PF7 и PF10-PF16.

28D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле (для ясности D1-D27, далее «пункты, относящиеся к молекуле»), дополнительно содержащая носитель.

29D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент.

30D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из акарицидов, альгицидов, антифидантов, авицидов, бактерицидов, отпугивающих птиц веществ, хемостерилизаторов, фунгицидов, антидотов гербицидов, гербицидов, приманок для насекомых, отпугивающих насекомых веществ, инсектицидов, отпугивающих млекопитающих веществ, средств для дезориентации самцов, моллюскоцидов, нематоцидов, активаторов роста растений, регуляторов роста растений, родентицидов, синергистов и вируцидов.

31D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из AIGA.

32D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит AI-1.

33D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит AI-2.

34D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит Lotilaner.

35D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит молекулу, выбранную из таблицы A.

36D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из AIGA-2.

37D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит биопестицид.

38D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов ацетилхолинэстеразы (AChE).

39D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из антагонистов GABA-зависисмых хлоридных каналов.

40D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов натриевых каналов.

41D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).

42D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из аллостерических активаторов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).

43D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из активаторов хлоридных каналов.

44D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из имитаторов ювенильного гормона.

45D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из различных неспецифических (относящихся к нескольким сайтам) ингибиторов.

46D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов хордотональных органов.

47D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов роста клещей.

48D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из микробных разрушителей мембран средней кишки насекомых.

49D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов митохондриальной АТФ-синтазы.

50D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из разобщающих агентов окислительного фосфорилирования, действующих посредством нарушения протонного градиента.

51D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из блокаторов каналов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).

52D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов биосинтеза хитина, типа 0.

53D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов биосинтеза хитина, типа 1.

54D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из средства, нарушающего линьку двукрылых.

55D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов рецептора экдизона.

56D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов рецептора октопамина.

57D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса III.

58D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса I.

59D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из блокаторов потенциалозависимых натриевых каналов.

60D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы.

61D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса IV.

62D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса II.

63D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов рецептора рианодина.

64D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из группы UN.

65D. Способ контроля вредителя, причем указанный способ включает внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества молекулы согласно любому из относящихся к молекуле пунктов.

66D. Способ контроля вредителя, причем указанный способ включает внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества композиции согласно любому из пунктов 28D-64D.

67D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из муравьев, тли, клопов постельных, жуков, щетинохвосток, гусениц, тараканов, сверчков, уховерток, блох, мух, кузнечиков, червовидных личинок, цикадок, вшей, саранчи, личинок насекомых, клещей, нематод, дельфацид, псиллид, пилильщиков, щитовок, чешуйниц, слизней, улиток, пауков, ногохвосток, щитников, симфил, термитов, трипс, иксодовых клещей, ос, белокрылок и проволочников.

68D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель представляет собой вредителя, питающегося соком растения.

69D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из тли, цикадок, ночных бабочек, щитовок, трипс, псиллид, войлочников, щитников и белокрылок.

70D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из отрядов вшей и полужесткокрылых клопов.

71D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Coccus spp., Euschistus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nezara spp. и Rhopalosiphum spp.

72D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель представляет собой жующего вредителя.

73D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из гусениц, жуков, кузнечиков и саранчи.

74D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из жесткокрылых и чешуекрылых.

75D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из Anthonomus spp., Cerotoma spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Hypera spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp.

Заголовки в данном документе предназначены лишь для удобства и не должны использоваться для толкования какой-либо их части.

ТАБЛИЦЫ

ТАБЛИЦА B

Весовые соотношения
Молекула формулы один: активный ингредиент

100:1-1:100

50:1-1:50

20:1-1:20

10:1-1:10

5:1-1:5

3:1-1:3

2:1-1:2

1:1

ТАБЛИЦА C

активный ингредиент (Y) весовые части	100	X,Y		X,Y			X,Y
	50	X,Y	X,Y	X,Y			X,Y	X,Y
	20	X,Y		X,Y	X,Y		X,Y		X,Y
	15	X,Y	X,Y					X,Y	X,Y	X,Y
	10	X,Y		X,Y
	5	X,Y	X,Y	X,Y				X,Y
	3	X,Y	X,Y		X,Y	X,Y		X,Y	X,Y	X,Y
	2	X,Y		X,Y	X,Y		X,Y		X,Y
	1	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y	X,Y
		1	2	3	5	10	15	20	50	100
молекула формулы один (X) весовые части

Таблица 2. Структура и способ получения молекул групп F и PF

№	Структура	Получ.*
F1		13
F2		13
F3		13
F4		13
F5		13
F6		13
F7		13
F8		13
F9		13
F10		13
F11		13
F12		13
F13		13
F14		13
F15		13
F16		13
F17		13
F18		13
F19		13
F20		13
F21		13
F22		13
F23		13
F24		13
F25		13
F26		13
F27		14
F28		14
F29		15
F30		16
F31		16
F32		16
F33		16
F34		16
F35		16
F36		16
F37		16
F38		16
F39		16
F40		16
F41		16
F42		16
F43		16
F44		16
F45		16
F46		16
F47		16
F48		16
F49		16
F50		16
F51		16
F52		16
F53		16
F54		16
F55		16
F56		16
F57		16
F58		16
F59		16
F60		16
F61		16
F62		16
F63		16
F64		16
F65		16
F66		16
F67		16
F68		16
F69		16
F70		16
F71		16
F72		16
F73		16
F74		17
F75		17
F78		16
F79		16
F84		16
F85		16
F86		16
F87		16
F88		16
F91		16
F92		16
F93		16
F94		16
F95		16
F96		23
F97		15
F98		16
F99		16
F100		16
F101		16
F102		16
F103		16
F104		16
F105		16
F106		16
F107		16
F108		24
F109		24
F111		24
F112		24
F113		24
F114		24
F115		24
F116		24
F117		24
F118		24
F119		24
F120		24
F121		24
F122		24
F123		24
F124		24
F125		24
F126		24
F127		24
F128		24
F129		24
F130		24
F131		24
F132		24
F133		24
F134		24
F135		24
PF1		13
PF2		16
PF3		16
PF4		17a
PF5		17a
PF6		17a
PF7		17a
PF9		16
PF10		16
PF11		16
PF12		16
PF13		16
PF14		16
PF15		16
PF16		16

*получено согласно примеру номер

Таблица 3. Структура и способ получения молекул группы C

№	Структура	Получ.*
C1		1
C2		1
C3		1
C4		2
C5		2
C6		2
C7		2
C8		2
C9		2
C10		2
C11		2
C12		2
C13		2
C14		2
C15		2
C16		2
C17		2
C18		2
C19		2
C20		2
C21		2
C22		3
C23		3
C24		3
C25		4
C26		4
C27		4
C28		4
C29		4
C30		4
C31		4
C32		4
C33		4
C34		4
C35		4
C36		4
C37		4
C38		4
C39		4
C40		4
C41		4
C42		4
C43		5
C44		5
C45		5
C46		6
C47		6
C48		6
C49		6
C50		6
C51		6
C52		6
C53		6
C54		6
C55		6
C56		6
C57		6
C58		6
C59		6
C60		7
C61		7
C62		7
C63		8
C64		9
C65		10
C66		11
C67		12
C68		17b
C69		17b
C70		17b
C71		17b
C72		18
C73		18
C74		18
C75		18
C76		18
C77		19
C78		19
C79		19
C80		20
C81		21
C82		21
C83		21
C84		22
C85		2
C86		2
C87		2
C88		2
C89		2
C90		2
C91		2
C92		2
C93		2
C94		2
C95		4
C96		4
C97		4
C98		4
C99		4
C100		4
C101		4
C102		4
C103		12
C104		12
C105		12
C106		12
C107		25
C108		25
C109		25
C110		25
C111		25
C112		25
C113		25
C114		25
C115		26
C116		26
C117		26
C118		26
C119		26
C120		26
C121		26
C122		26
C123		27
C124		27
C125		27
C126		27
C127		27
C128		27
C129		27
C130		27
C131		27
C132		27
C133		27
C134		27
C135		27
C136		27
C137		27
C138		27
C139		27
C140		28
C141		28
C142		28
C143		28
C144		28
C145		29
C146		29
C147		29
C148		29
C149		29
C150		30
C151		30
C152		30
C153		30
C154		30
C155		31
C156		32
C157		33
C158		33
C159		33
C160		33
C161		33
C162		33
C163		33
C164		33

*получено согласно примеру номер

Таблица 4. Аналитические данные для молекул в таблице 2

№	Т. пл. (°C)	IR (см^-1)	*Масса (масса/заряд***)	ЯМР (¹H, ¹³C или ¹⁹F)
F1	185-187		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₁₈H₁₄Cl₅N₂O₂, 466,9464; обнаружено, 466,9472,	¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 10,14 (s, 1H), 7,93 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,43 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,33 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,27 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,18 (dd, J=1,8, 0,6 Hz, 2H), 6,70 (q, J=4,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,10 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,05 (d, J=4,9 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,32, 162,44, 137,45, 137,32, 137,18, 133,96, 130,01, 127,80, 127,59, 123,87, 120,85, 118,98, 62,04, 38,28, 36,67, 25,85
F2		(тонкая пленка) 3274, 3069, 1641	ESIMS 501 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,09 (s, 1H), 8,45 (q, J=4,5 Hz, 1H), 7,89-7,73 (m, 3H), 7,64 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57 (dd, J=1,9, 0,5 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,55 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,76 (d, J=4,6 Hz, 3H)
F3	244-245		ESIMS 499 ([M-H]^-)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,90 (s, 1H), 9,15 (t, J=6,3 Hz, 1H), 8,16 (br s, 1H), 7,86 (br d, J=8 Hz, 1H), 7,66-7,60 (m, 2H), 7,57 (d, J=2 Hz, 2H), 7,50 (t, J=8 Hz, 1H), 4,16-4,04 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,55 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F4		(тонкая пленка) 3249, 3085, 1654	ESIMS 536 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,90 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,65-7,61 (m, 1H), 7,59-7,53 (m, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,16-4,00 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F5		(тонкая пленка) 3299, 3076, 1657	ESIMS 593 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,90 (s, 1H), 8,73 (t, J=6,0 Hz, 1H), 8,63 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,81 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57-7,54 (m, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,02-3,94 (m, 2H), 3,93 (d, J=6,2 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F6	220-223	(тонкая пленка) 3270 (w), 3061 (w), 1674 (s), 1591 (m), 1538 (m), 1414 (m), 1367 (m)	ESIMS 543 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58 (d, J=1,7 Hz, 1H), 8,48 (dd, J=4,8, 1,4 Hz, 1H), 7,69-7,79 (m, 3H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,53-7,56 (m, 2H), 7,49 (d, J=8,6 Hz, 1H), 7,39 (ddd, J=8,1, 4,8, 1 Hz, 1H), 4,48 (br d, J=6,7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F7	230-232	(тонкая пленка) 3280 (w), 3054 (w), 1672 (s), 1593 (m), 1535 (m), 1472 (m), 1414 (m)	ESIMS 578 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,87 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58 (d, J=1,7 Hz, 1H), 8,48 (dd, J=5, 1,5 Hz, 1H), 7,79 (s, 2H), 7,78-7,69 (m, 3H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,39 (ddd, J=7,8, 4,8, 0,6 Hz, 1H), 4,48 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,52 (d, J=8,6 Hz, 1H)
F8		(тонкая пленка) 3269 (w), 3058 (w), 1703 (w), 1642 (s), 1591 (s), 1554 (s), 1475 (s)	ESIMS 544 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,53 (m, 1H), 7,84-7,78 (m, 2H), 7,72 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57-7,54 (m, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8 Hz, 1H), 7,29 (m, 1H), 4,54 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F9		(тонкая пленка) 3188 (w), 3053 (w), 1695 (w), 1637 (s), 1609 (w), 1589 (m), 1548 (s), 1473 (s), 1405 (s), 1320 (s)	ESIMS 578 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,89 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,53 (m, 1H), 7,84-7,78 (m, 4H), 7,73 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8 Hz, 1H), 7,29 (m, 1H), 4,54 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F10		(тонкая пленка) 3189 (w), 1659 (s), 1588 (s), 1567 (m), 1544 (s), 1473 (s), 1404 (m), 1323 (m)	ESIMS 511 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9,16-9,04 (m, 2H), 8,02 (m, 1H), 7,68 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,38 (d, J=9 Hz, 1H), 7,35 (t, J=1,5 Hz, 1H), 7,22 (d, J=1,5 Hz, 2H), 6,03 (m, 1H), 5,47-5,35 (m, 2H), 4,54 (br d, J=6,7 Hz, 2H), 3,54 (d, J=8 Hz, 1H), 3,04 (d, J=8 Hz, 1H)
F11		(тонкая пленка) 3195 (w), 1657 (s), 1609 (m), 1587 (m), 1547 (s), 1472 (s), 1404 (s), 1323 (m)	ESIMS 544 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9,12 (br s, 2H), 8,03 (m, 1H), 7,70 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,38 (d, J=9 Hz, 1H), 7,35 (s, 2H), 6,03 (m, 1H), 5,46-5,36 (m, 2H), 4,54 (br d, J=6,5 Hz, 2H), 3,52 (d, J=8 Hz, 1H), 3,04 (d, J=8 Hz, 1H)
F12	57-62	(тонкая пленка) 3267 (w), 3062 (w), 1648 (s), 1607 (s), 1588 (s), 1566 (s), 1544 (s), 1473 (s), 1406 (s), 1323 (s)	ESIMS 544 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,90 (br s, 1H), 9,14 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58-8,51 (m, 2H), 7,81 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=2 Hz, 1H), 7,58-7,48 (m, 3H), 7,39-7,32 (m, 2H), 4,48 (d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F13	136-139	(тонкая пленка) 3268 (w), 3032 (w), 1658 (s), 1606 (m), 1590 (s), 1547 (s), 1472 (s), 1413 (s)	ESIMS 578 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,90 (br s, 1H), 9,14 (t, J=6 Hz, 1H), 8,58-8,51 (m, 2H), 7,83-7,77 (m, 3H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,52 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,39-7,32 (m, 2H), 4,48 (d, J=6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F14		(тонкая пленка) 3237 (w), 3002 (w), 1650 (s), 1532 (m), 1473 (m)	ESIMS 509 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,60 (br s, 1H), 10,91 (br s, 1H), 7,77-7,66 (m, 4H), 7,51 (d, J=9 Hz, 1H), 7,43 (dd, J=9, 2 Hz, 1H), 5,99 (m, 1H), 5,38 (m, 1H), 5,30 (d, J=10,4 Hz, 1H), 4,42 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,60 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,2 Hz, 1H)
F15		(тонкая пленка) 3256 (w), 3004 (w), 1660 (s), 1609 (m), 1588 (m), 1548 (s), 1473 (m), 1404 (m), 1325 (m)	ESIMS 557 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 11,57 (br s, 1H), 10,89 (br s, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,77 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=9, 2,2 Hz, 1H), 7,51 (d, J=9 Hz, 1H), 3,72 (d, J=7 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H), 1,11 (m, 1H), 0,58-0,52 (m, 2H), 0,32-0,26 (m, 2H)
F16		(тонкая пленка) 3252 (w), 3077 (w), 1654 (s), 1609 (m), 1588 (s), 1542 (s), 1473 (s), 1404 (s)	ESIMS 523 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,57 (br s, 1H), 10,89 (br s, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,5 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 3,72 (d, J=7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 1,10 (m, 1H), 0,58-0,52 (m, 2H), 0,31-0,27 (m, 2H)
F17		(тонкая пленка) 3190 (w), 1661 (s), 1605 (m), 1588 (s), 1567 (m), 1544 (s), 1510 (s), 1472 (s), 1403 (s)	ESIMS 577 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,68 (br s, 1H), 10,90 (s, 1H), 7,77 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=9, 2,3 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1 Hz, 2H), 7,53-7,48 (m, 3H), 7,26-7,19 (m, 2H), 4,92 (s, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,6 Hz, 1H)
F18		(тонкая пленка) 3186 (w), 1659 (s), 1606 (m), 1587 (m), 1547 (s), 1510 (s), 1472 (m), 1403 (m)	ESIMS 611 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,68 (s, 1H), 10,89 (s, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,77 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=9, 2,4 Hz, 1H), 7,54-7,48 (m, 3H), 7,26-7,20 (m, 2H), 4,92 (s, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F19		(тонкая пленка) 3268 (w), 3070 (w), 1639 (m), 1587 (m), 1540 (s), 1509 (s), 1472 (s), 1404 (m), 1320 (m), 1220 (m), 1184 (m)	ESIMS 575 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (br s, 1H), 8,55 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,65-7,59 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,3 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,44 (m, 2H), 2,81 (t, J=7 Hz, 2H)
F20		(тонкая пленка) 3424 (w), 3275 (w), 3065 (w), 1644 (m), 1588 (m), 1548 (s), 1509 (s), 1472 (m), 1407 (m), 1322 (m), 1222 (m)	ESIMS 609 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (br s, 1H), 8,55 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,62 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (m, 2H), 2,82 (t, J=7,2 Hz, 2H)
F21		(тонкая пленка) 3186 (w), 1658 (m), 1588 (m), 1544 (m), 1473 (s), 1402 (m)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₆Cl₅F₂N₂O₃ 558,9538; обнаружено 558,9538,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,77 (br s, 1H), 10,99 (s, 1H), 7,80-7,69 (m, 2H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,8 Hz, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 4,03 (m, 1H), 3,89 (m, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,10 (m, 1H), 1,69 (m, 1H), 1,41 (m, 1H)
F22		(тонкая пленка) 3016 (w), 1651 (m), 1588 (m), 1545 (m), 1473 (s), 1401 (m)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₆Cl₅F₂N₂O₃ 558,9538; обнаружено 558,9540,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,74 (br s, 1H), 11,04 (s, 1H), 7,80-7,73 (m, 3H), 7,68 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,42 (dd, J=8,8, 2 Hz, 1H), 4,02 (m, 1H), 3,88 (m, 1H), 3,59 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,09 (m, 1H), 1,68 (m, 1H), 1,40 (m, 1H)
F23	131-133	(тонкая пленка) 3016 (w), 1642 (m), 1587 (m), 1548 (m), 1472 (s), 1403 (m)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₅Cl₆F₂N₂O₃ 592,9148; обнаружено 592,9151,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 11,64 (br s, 1H), 11,00 (s, 1H), 7,83-7,67 (m, 4H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,01 (m, 1H), 3,88 (m, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,09 (m, 1H), 1,68 (m, 1H), 1,40 (m, 1H)
F24	166-168	(тонкая пленка) 3247 (w), 3077 (w), 1636 (s), 1588 (s), 1536 (s), 1472 (s), 1404 (s), 1320 (s)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₂₀Cl₅N₂O₂ 520,9934; обнаружено 520,9936,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,8 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,76 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F25	163-165	(тонкая пленка) 3248 (m), 3080 (w), 2914 (w), 1648 (s), 1524 (s), 1471 (s)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₂₀Cl₅N₂O₂ 520,9934; обнаружено 520,9941,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,77-7,64 (m, 4H), 7,46 (d, J=9 Hz, 1H), 7,42 (dd, J=9, 2 Hz, 1H), 3,59 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,76 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F26	122-125	(тонкая пленка) 3427 (w), 3259 (w), 3069 (w), 3003 (w), 1682 (s), 1659 (s), 1612 (m), 1592 (s), 1549 (s), 1526 (s), 1471 (s), 1412 (s)	HRMS-ESI (TOF) [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₁₉Cl₆N₂O₂ 554,9544; обнаружено 554,9553,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,79 (s, 2H), 7,74 (d, J=2,8 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,7, 2,8 Hz, 1H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,75 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F27	189-190		ESIMS 543 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,07 (s, 1H), 8,01 (t, J=6,2 Hz, 1H), 7,88 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,76 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,48 (s, 3H), 7,42 (t, J=8,0 Hz, 3H), 7,34 (t, J=7,5 Hz, 2H), 7,29-7,23 (m, 1H), 4,61 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹³C NMR (101 MHz, ацетон-d₆) δ 166,95, 163,27, 140,11, 138,68, 138,59, 138,31, 135,60, 131,13, 129,22, 128,73, 128,48, 127,85, 125,82, 122,25, 122,17, 120,62, 120,54, 62,81, 44,01, 40,10, 38,39
F28	126-127			¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,07 (s, 1H), 8,05 (t, J=6,1 Hz, 1H), 7,88 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,52-7,44 (m, 5H), 7,41 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,10 (t, J=8,7 Hz, 2H), 4,60 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, DMSO-d₆) δ -117,46
F29	197		ESIMS 545 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 12,51 (s, 1H), 10,95 (s, 1H), 7,92 (dd, J=4,1, 2,5 Hz, 1H), 7,81 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,66-7,53 (m, 4H), 7,43-7,35 (m, 2H), 7,17-7,12 (m, 2H), 7,08 (t, J=7,3 Hz, 1H), 3,65 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (101 MHz, DMSO-d₆) δ 163,43, 162,70, 159,33, 137,79, 137,25, 134,05, 133,53, 130,52, 129,56, 127,88, 127,68, 124,57, 122,66, 122,05, 119,53, 112,87, 62,12, 38,44, 36,81
F30	185-187		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₂, 508,9934; обнаружено, 508,9935,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,48 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,05 (t, J=6,6 Hz, 2H), 1,82 (dp, J=13,2, 6,6 Hz, 1H), 0,92 (d, J=6,7 Hz, 6H)
F31	158-160		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₄Cl₅N₂O₂, 537,0247; обнаружено, 537,0249,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,21 (q, J=6,7 Hz, 2H), 1,49 (q, J=7,0 Hz, 2H), 1,30 (m, 6H), 0,87 (m, 3H)
F32	159-162		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₄H₁₆Cl₅F₂N₂O₂, 578,9590; обнаружено, 578,9596,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 9,08 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,41 (m, 2H), 7,21 (s, 1H), 4,44 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F33	158-160		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₂₂Cl₅N₂O₂, 523,0091; обнаружено, 523,0092,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,21 (q, J=6,6 Hz, 2H), 1,50 (m, 2H), 1,31 (m, 4H), 0,89 (m, 3H)
F34	167-170		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₆H₂₂Cl₅N₂O₄, 602,9990; обнаружено, 602,9958,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,75 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,20 (d, J=8,3 Hz, 1H), 6,56 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,51 (dd, J=8,3, 2,2 Hz, 1H), 4,33 (d, J=5,8 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F35	188-191		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₈Cl₅N₂O₂, 506,9778; обнаружено, 506,9780,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,55 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,14 (t, J=6,2 Hz, 2H), 1,01 (m, 1H), 0,44 (m, 2H), 0,24 (m, 2H)
F36	222-225		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₈H₂₆Cl₅N₂O₂, 599,0405; обнаружено, 599,0416,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,98 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,73 (m, 2H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,37 (d, J=8,3 Hz, 2H), 7,28 (d, J=8,3 Hz, 2H), 4,41 (d, J=4,4 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 1,28 (s, 9H)
F37	192-194		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₅N₃O₂, 503,9601; обнаружено, 503,9606,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (s, 1H), 8,86 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 3H), 2,77 (t, J=6,4 Hz, 2H)
F38	114-118		HRMS-ESI [M+NH₄]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₃O₂, 536,9996; обнаружено, 536,9997,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,58 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 2H), 2,57 (t, J=7,2 Hz, 2H), 1,81 (p, J=7,0 Hz, 2H),
F39	72-78		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₁₉Cl₅F₃N₂O₃, 592,9757; обнаружено, 592,9766,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,50 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,04 (q, J=9,4 Hz, 2H), 3,66 (t, J=6,3 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,78 (p, J=6,5 Hz, 2H)
F40	170-172		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₅F₃N₂O₂, 548,9495; обнаружено, 548,9501,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 3H), 2,54 (m, 2H)
F41	199-202		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₅H₁₇Cl₅F₃N₂O₂, 610,9652; обнаружено, 610,9654,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 9,14 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,72 (m, 3H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (d, J=8,1 Hz, 2H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,54 (d, J=5,9 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F42	120-128		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₂₂Cl₅N₂O₄S, 586,9710; обнаружено, 586,9713,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,46 (s, 1H), 7,76 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,66 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 3,82 (s, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,01 (s, 3H), 1,52 (s, 6H)
F43	201-203		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₂Cl₅N₂O₃, 551,0040; обнаружено, 551,0043,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,53 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, 3H), 3,38 (q, J=5,8 Hz, 2H), 3,26 (d, J=6,8 Hz, 2H), 0,99 (m, 1H), 0,45 (m, 2H), 0,18 (m, 2H)
F44	180-183		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₇Cl₅FN₂O₂, 512,9683; обнаружено, 512,9686,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,56 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,59 (t, J=5,9 Hz, 1H), 4,47 (t, J=5,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,34 (d, J=6,1 Hz, 2H), 1,89 (dt, J=26,0, 6,3 Hz, 2H)
F45	163-165		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₂, 508,9934; обнаружено, 508,9936,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (q, J=6,5 Hz, 2H), 1,49 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,37 (dt, J=14,7, 7,1 Hz, 2H), 0,91 (t, J=7,3 Hz, 3H)
F46	194-196		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₁₉H₁₆Cl₅N₂O₂, 480,9621; обнаружено, 480,9628,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,59, 162,43, 137,47, 137,45, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,75, 118,88, 62,04, 38,29, 36,67, 33,74, 14,45
F47	194-196		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₅N₂O₂, 490,9464; обнаружено, 490,9469,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,86 (s, 1H), 8,95 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,3 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,03 (m, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,16 (s, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,62, 162,47, 137,48, 137,19, 136,53, 133,95, 130,10, 127,80, 127,59, 123,91, 121,05, 118,93, 80,59, 73,04, 62,03, 38,31, 36,67, 28,19
F48	208-210		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₁₉H₁₄Cl₅F₂N₂O₂, 516,9432; обнаружено, 516,9438,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,88 (s, 1H), 8,91 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,13 (tt, J=55,8, 3,7 Hz, 1H), 3,65 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,61, 162,48, 137,49, 137,18, 136,52, 133,96, 130,11, 127,80, 127,60, 123,84, 121,14, 118,93, 116,10, 114,19, 112,28, 62,03, 41,30, 41,09, 40,89, 38,30, 36,67
F49	96-102		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₃Cl₅F₅N₂O₂, 584,9306; обнаружено, 584,9323,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,89 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,13 (td, J=15,5, 6,2 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F50	154-159		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₅Cl₅N₃O₂, 550,0384; обнаружено, 550,0391,	¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,49 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (q, J=6,2 Hz, 2H), 2,21 (t, J=6,7 Hz, 2H), 2,10 (s, 6H), 1,47 (m, 4H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,35, 163,01, 138,17, 138,04, 137,77, 134,54, 130,53, 128,39, 128,18, 124,38, 121,31, 119,46, 62,63, 59,21, 45,60, 39,29, 38,87, 37,24, 27,32, 24,87
F51	179-182		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₁₉H₁₅Cl₆N₂O₂, 514,9231; обнаружено, 514,9228,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,87 (s, 1H), 8,75 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,73 (t, J=6,1 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,56 (m, 2H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,21, 162,46, 137,48, 137,19, 136,92, 133,95, 130,06, 127,80, 127,59, 123,85, 121,01, 118,93, 62,05, 42,98, 40,97, 38,29, 36,66
F52	147-150		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₂S, 526,9498; обнаружено, 526,9498,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,60 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (q, J=6,3 Hz, 2H), 2,64 (t, J=7,0 Hz, 2H), 2,11 (s, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,91, 162,44, 137,45, 137,19, 133,95, 130,02, 127,80, 127,59, 123,86, 120,90, 118,93, 62,05, 38,29, 38,20, 36,66, 32,41, 14,45
F53	165-167		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₃, 510,9727; обнаружено, 510,9729,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 8,53 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (t, J=5,8 Hz, 2H), 3,38 (q, J=5,4 Hz, 2H), 3,28 (s, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,01, 162,43, 137,42, 137,25, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,81, 118,91, 70,15, 62,04, 57,83, 38,69, 38,29, 36,66
F54	77-85		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₃, 524,9883; обнаружено, 524,9890,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 5H), 3,38 (q, J=5,9 Hz, 2H), 1,12 (t, J=7,0 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,01, 162,42, 137,42, 137,27, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,83, 118,94, 67,99, 65,27, 62,05, 38,29, 36,66, 15,02
F55	156-160		ESIMS 538 ([M+H]⁺)	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 8,48 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,90 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,28 (m, 2H), 3,19 (q, J=6,3 Hz, 2H), 1,81 (s, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 169,26, 165,99, 162,45, 137,43, 137,18, 137,16, 133,96, 130,00, 127,80, 127,59, 123,89, 120,99, 119,04, 62,05, 38,72, 38,25, 38,05, 36,67, 22,55
F56	187-190		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₂, 494,9778; обнаружено, 494,9779,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,84 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (q, J=6,7 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,83, 162,43, 137,59, 137,45, 137,19, 133,95, 129,95, 127,80, 127,59, 123,81, 120,70, 118,88, 62,04, 40,56, 38,30, 36,65, 22,13, 11,31
F57	94-99		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₇Cl₆N₂O₂, 528,9388; обнаружено, 528,9388,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,72 (t, J=6,6 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,36 (d, J=6,9 Hz, 2H), 1,97 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,02, 162,46, 137,48, 137,28, 137,18, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,79, 120,87, 118,88, 62,04, 42,76, 38,29, 36,66, 36,31, 31,85
F58	64-69		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₄Cl₅N₂O₄, 569,0146; обнаружено, 569,0155,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,84 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,47 (m, 7H), 3,28 (q, J=6,5 Hz, 2H), 3,24 (s, 3H), 1,73 (p, J=6,6 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,83, 162,44, 137,46, 137,45, 137,19, 133,96, 129,97, 127,80, 127,59, 123,83, 120,79, 118,90, 71,15, 69,29, 67,90, 62,05, 57,95, 38,29, 36,66, 36,17, 29,11
F59	205-208		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₅F₃N₂O₂, 548,9504; обнаружено, 548,9495,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,90 (s, 1H), 7,73 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,2 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,56 (d, J=10,7 Hz, 3H), 4,40 (d, J=44,7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,92 (s, 3H)
F60	97-103		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₅Cl₅F₅N₂O₂, 598,9463; обнаружено, 598,9469,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,86 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (q, J=6,6 Hz, 2H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,50 (dd, J=3,7, 1,8 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,60, 163,05, 138,09, 137,76, 137,36, 134,54, 130,67, 128,38, 128,17, 124,44, 121,67, 119,43, 62,62, 38,87, 37,24, 31,99, 29,73, 29,57, 29,41
F61	109-112		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₃Cl₅F₇N₂O₂, 634,9275; обнаружено, 634,9278,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,89 (s, 1H), 9,23 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,17 (td, J=16,4, 6,1 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,81, 162,52, 137,57, 137,19, 136,11, 133,96, 130,22, 127,81, 127,60, 123,79, 121,33, 118,85, 62,04, 38,33, 36,66
F62	108-112		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₂, 508,9934; обнаружено, 508,9939,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 7,65 (m, 3H), 7,55 (t, J=1,6 Hz, 2H), 7,51 (dd, J=8,8, 2,9 Hz, 1H), 3,62 (dd, J=8,5, 3,3 Hz, 1H), 3,48 (m, 2H), 3,05 (dt, J=22,6, 7,0 Hz, 1H), 2,98 (s, 1,4H), 2,77 (s, 1,6H), 1,61 (h, J=7,2 Hz, 1H), 1,48 (m, 1H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 1,6H), 0,70 (t, J=7,4 Hz, 1,4H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,54, 162,51, 137,96, 137,70, 137,19, 136,86, 136,52, 133,95, 129,89, 127,81, 127,59, 123,16, 122,89, 120,57, 118,11, 117,64, 62,03, 59,64, 51,19, 47,50, 39,91, 38,31, 36,71, 36,66, 35,39, 31,52, 20,66, 20,49, 19,53, 13,98, 11,05, 10,71
F63	109-113		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₂, 494,9778; обнаружено, 494,9781,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,55 (s, 2H), 7,51 (dd, J=8,8, 2,5 Hz, 1H), 3,61 (dd, J=8,5, 3,2 Hz, 1H), 3,48 (m, 2H), 3,11 (m, 1H), 2,98 (s, 1,6H), 2,77 (s, 1,4H), 1,14 (t, J=7,1 Hz, 1,5H), 1,04 (t, J=7,1 Hz, 1,5H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,27, 166,09, 162,53, 137,94, 137,75, 137,19, 136,70, 136,58, 133,95, 129,93, 129,87, 127,81, 127,59, 123,08, 123,00, 120,60, 117,63, 62,03, 59,64, 44,55, 40,91, 38,28, 36,71, 34,83, 31,07, 20,66, 13,98, 13,04, 11,65
F64	95-99		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₇Cl₅F₃N₂O₂, 562,9651; обнаружено, 562,9652,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,87 (d, J=2,7 Hz, 1H), 7,65 (m, 3H), 7,54 (m, 3H), 3,73 (s, 1,4H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (m, 1H), 3,36 (m, 0,6H), 3,02 (s, 0,9H), 2,82 (s, 2,1H), 2,64 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,79, 166,62, 162,52, 137,97, 137,83, 137,19, 136,16, 135,76, 133,96, 129,94, 127,80, 127,60, 125,58, 123,02, 122,96, 120,83, 118,19, 117,60, 62,03, 59,64, 38,29, 36,71, 35,61, 31,46, 29,98, 29,76, 20,66, 13,98
F65	88-95		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₆Cl₅N₂O₂, 504,9621; обнаружено, 504,9620,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,88 (s, 1H), 7,70 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (m, 3H), 4,34 (s, 1,1H), 3,94 (m, 0,9H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (m, 1H), 3,34 (t, J=2,3 Hz, 0,4H), 3,29 (t, J=2,5 Hz, 0,6H), 3,05 (s, 1H), 2,84 (s, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,39, 166,35, 162,56, 162,51, 137,98, 137,87, 137,18, 135,67, 135,47, 133,95, 130,06, 130,03, 127,81, 127,59, 123,19, 123,09, 120,95, 117,65, 78,63, 78,11, 75,69, 74,50, 62,02, 38,29, 36,71, 35,08, 34,87, 31,49
F66	89-94		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₅N₃O₂, 505,9574; обнаружено, 505,9584,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,91 (m, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,56 (m, 3H), 4,63 (s, 1,4H), 4,36 (dd, J=22,2, 5,5 Hz, 0,6H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, J=8,0 Hz, 1H), 3,09 (s, 0,7H), 2,90 (s, 2,3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 167,24, 162,60, 138,04, 137,16, 134,71, 133,96, 130,12, 127,80, 127,60, 123,12, 121,33, 117,77, 116,08, 62,01, 38,28, 36,73, 35,97, 34,68
F67	224-226		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₃, 524,9883; обнаружено, 524,9885,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,84 (m, 1H), 7,57 (m, 6H), 3,60 (m, 3H), 3,48 (m, 2H), 3,30 (s, 1,7H), 3,26 (m, 1H), 3,15 (s, 1,3H), 3,02 (s, 1,4H), 2,82 (s, 1,6H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,92, 166,66, 162,51, 162,45, 137,94, 137,65, 137,19, 136,59, 136,37, 133,95, 129,92, 129,69, 127,81, 127,59, 123,13, 122,95, 120,64, 120,59, 117,62, 69,27, 62,06, 62,03, 57,99, 57,96, 54,81, 49,02, 45,73, 38,29, 36,65, 36,61
F68	94-99		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₂₀Cl₅N₂O₂S, 540,9655; обнаружено, 540,9669,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,86 (m, 1H), 7,76 (m, 0,5H), 7,65 (m, 2,5H), 7,55 (m, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (m, 2H), 3,49 (m, 1H), 3,26 (m, 1H), 3,01 (s, 1,4H), 2,81 (s, 1,6H), 2,75 (t, J=7,0 Hz, 1H), 2,63 (m, 1H), 2,14 (s, 1,5H), 1,75 (d, J=6,4 Hz, 1,5H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,70, 162,51, 137,93, 137,76, 137,19, 136,53, 136,16, 133,95, 129,90, 129,81, 127,81, 127,59, 123,11, 122,94, 120,73, 120,68, 118,58, 117,70, 62,03, 44,98, 38,29, 36,70, 36,63, 35,74, 31,69, 30,89, 30,01, 14,44, 14,11
F69			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₂₀Cl₅N₂O₂, 520,9934; обнаружено, 520,9936,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,86 (s, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 2H), 7,51 (m, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (d, J=8,5 Hz, 2H), 3,07 (s, 1,5H), 2,95 (m, 1H), 2,84 (s, 1,5H), 1,08 (m, 0,5H), 0,86 (m, 0,5H), 0,48 (m, 2H), 0,30 (m, 1H), 0,07 (m, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,48, 166,27, 162,52, 137,95, 137,74, 137,19, 136,74, 136,49, 133,95, 129,91, 127,81, 127,59, 123,14, 122,95, 120,58, 117,62, 62,03, 54,10, 49,91, 38,30, 36,68, 35,51, 31,85, 9,44, 8,89, 3,40, 3,30, 2,97, 2,84
F70	105-110		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₁₈Cl₅F₂N₂O₂, 556,9746; обнаружено, 556,9754	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 8,64 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,37 (t, J=5,7 Hz, 2H), 2,63 (m, 2H), 2,40 (m, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,29, 162,46, 137,50, 137,30, 137,18, 133,96, 130,01, 127,80, 127,59, 123,75, 120,91, 118,82, 62,04, 42,34, 38,29, 37,82, 37,65, 37,47, 36,66, 22,56, 22,50, 22,46, 22,41
F71	114-121		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₆Cl₅F₂N₂O₂, 542,9589; обнаружено, 542,9591,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,88 (m, 1H), 7,79 (m, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 3H), 3,93 (t, J=13,1 Hz, 1H), 3,74 (t, J=7,6 Hz, 1H), 3,61 (m, 2H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,40 (t, J=7,6 Hz, 1H), 2,50 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 170,22, 165,39, 165,23, 162,56, 137,96, 137,17, 135,96, 135,45, 133,96, 130,20, 130,12, 127,80, 127,61, 127,38, 123,01, 122,80, 121,30, 118,06, 117,91, 62,04, 59,64, 38,25, 36,73, 20,66, 13,98
F72	115-118		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₁H₁₇Cl₅F₃N₂O₂, 562,9651; обнаружено, 562,9653,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,85 (s, 1H), 8,59 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 2H), 2,34 (ddt, J=14,8, 9,1, 3,3 Hz, 2H), 1,74 (dt, J=14,7, 6,9 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,05, 162,47, 137,52, 137,27, 137,18, 133,96, 130,02, 127,81, 127,60, 123,75, 120,90, 118,84, 62,04, 59,64, 38,30, 37,62, 36,66, 30,50, 30,28, 30,06, 29,84, 21,60, 20,66, 13,98
F73	103-108		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₀Cl₅F₂N₂O₂, 570,9903; обнаружено, 570,9908,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,86 (m, 1H), 7,74 (d, J=2,3 Hz, 0,3H), 7,68 (d, J=2,5 Hz, 0,7H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 2H), 7,52 (d, J=8,8 Hz, 1H), 3,83 (s, 0,6H), 3,62 (m,1H), 3,49 (m, 1,6H), 3,25 (m, 0,7H), 2,99 (s, 0,9H), 2,79 (s, 2H), 2,69 (m, 1,6H), 2,55 (m, 1,3H), 2,45 (m, 1,4H), 2,17 (m, 0,9H)
F74	108-111		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₃S, 542,9447; обнаружено, 542,9444,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,88 (s, 1H), 8,76 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,60 (m, 3H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,04 (dt, J=13,9, 7,2 Hz, 1H), 2,89 (dt, J=12,7, 6,2 Hz, 1H), 2,62 (s, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,08, 162,46, 137,48, 137,18, 136,88, 133,95, 130,05, 127,80, 127,59, 123,87, 121,04, 118,92, 62,05, 52,82, 38,26, 38,06, 36,66, 33,07
F75	104-108		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₈Cl₅N₂O₄S, 558,9396; обнаружено, 558,9402,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ10,87 (s, 1H), 8,74 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,64 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,37 (t, J=6,9 Hz, 2H), 3,06 (s, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,09, 162,47, 137,48, 137,18, 136,68, 133,96, 130,07, 127,80, 127,59, 123,89, 121,17, 118,99, 62,05, 52,60, 40,61, 38,25, 36,67, 33,05
F78	107-112		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₇Cl₅N₂O₃, 507,9682; обнаружено, 507,9679,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,41 (t, J=5,8 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,70 (d, J=4,8 Hz, 1H), 3,76 (dt, J=11,5, 6,0 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (m, 1H), 3,14 (m, 1H), 1,10 (d, J=6,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,96, 162,42, 137,42, 137,40, 137,19, 133,95, 129,95, 127,80, 127,59, 123,84, 120,78, 119,00, 64,97, 62,05, 46,63, 38,29, 36,66, 21,07
F79	233-236		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₂H₁₉Cl₅N₄O₃, 561,9900; обнаружено, 561,9911,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,54 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,29 (s, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (m, 2H), 3,35 (d, J=6,2 Hz, 2H), 3,22 (m, 4H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,95, 162,44, 162,11, 137,43, 137,25, 137,19, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,88, 120,92, 118,95, 62,06, 44,69, 42,51, 38,26, 37,43, 36,67
F84	187-190		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₁H₁₉Cl₅N₂O₃, 521,9839; обнаружено, 521,9838,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,83 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (q, J=6,4 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,3 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,83, 162,47, 151,07, 137,59, 137,47, 131,36, 129,95, 129,65, 128,10, 123,79, 120,70, 118,87, 62,13, 60,57, 40,57, 38,40, 36,28, 22,14, 11,32
F85	206-208		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₇Cl₅N₂O₃, 507,9682; обнаружено, 507,9687,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,83 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=6,9 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,60, 162,48, 151,07, 137,47, 131,36, 129,97, 129,65, 128,11, 123,85, 120,74, 118,88, 62,12, 60,57, 38,40, 36,29, 33,74, 14,45
F86	185-188		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₆Cl₅FN₂O₃, 525,9588; обнаружено, 525,9602,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,53 (dt, J=47,5, 5,0 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (m, 2H), 3,52 (m, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,25, 162,50, 151,07, 137,47, 137,01, 131,36, 130,03, 129,65, 128,11, 123,85, 120,93, 118,92, 82,58, 81,26, 62,12, 60,57, 38,40, 36,29; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ 19,95, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,75, 19,73, 19,69, 19,63
F87	193-196		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₅F₃N₂O₃, 561,9399; обнаружено, 561,9403,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (s, 1H), 9,21 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,1 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,1 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,08 (dt, J=17,4, 9,5 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,62, 162,56, 151,07, 137,56, 136,15, 131,35, 130,19, 129,65, 128,11, 125,65, 123,77, 123,43, 121,28, 118,83, 62,11, 60,57, 38,42, 36,28; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -70,42, -70,44, -70,46
F88	181-185		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₁H₁₆Cl₅F₃N₂O₃, 575,9556; обнаружено, 575,9562,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,4 Hz, 1H), 7,60 (s, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (t, J=8,2 Hz, 3H), 2,54 (dd, J=11,5, 6,5 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,00, 162,50, 151,07, 137,51, 136,84, 131,36, 130,07, 129,99, 129,65, 128,11, 127,78, 125,58, 123,84, 123,37, 121,03, 118,83, 62,13, 60,57, 38,39, 36,28, 32,43, 32,30, 32,09, 31,87, 30,85, 28,37, 24,68, 21,96; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -63,75, -63,77, -63,79
F91	254-260		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₄Cl₆N₂O₂, 511,9186; обнаружено, 511,9189,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,99 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,01 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,26 (p, J=6,3 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 164,90, 162,85, 139,55, 138,13, 137,08, 133,97, 132,00, 127,82, 127,63, 122,06, 120,30, 117,36, 61,93, 38,36, 36,72, 33,81, 14,36
F92	235-237		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₃Cl₆FN₂O₂, 529,9092; обнаружено, 529,9093,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 11,01 (s, 1H), 8,86 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,04 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,4 Hz, 2H), 4,54 (dt, J=47,5, 4,9 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (m, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,56, 162,87, 139,11, 138,15, 137,08, 133,97, 132,05, 127,82, 127,63, 122,05, 120,46, 117,41, 82,58, 81,26, 61,93, 54,80, 38,37, 36,72; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -69,39, -70,90
F93	210-213		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₁Cl₆F₃N₂O₂, 565,8904; обнаружено, 565,8902,	¹H NMR (500 MHz, DMSO) δ 11,04 (s, 1H), 9,33 (t, J=6,3 Hz, 1H), 8,07 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 4,11 (dt, J=16,4, 8,5 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -70,42, -70,44, -70,46
F94	185-189		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₃Cl₆F₃N₂O₂, 579,9060; обнаружено, 579,9043,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 11,01 (s, 1H), 8,83 (t, J=5,7 Hz, 1H), 8,04 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,60 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, 3H), 2,56 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,31, 162,88, 138,95, 138,19, 137,08, 133,97, 132,11, 129,99, 127,82, 127,78, 127,63, 125,58, 123,38, 122,04, 120,56, 117,32, 61,95, 38,36, 36,71, 32,56, 32,53, 32,50, 32,47, 32,45, 32,24, 32,02, 31,81; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -63,71, -63,74, -63,76
F95	224-227		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₆Cl₆N₂O₂, 525,9343; обнаружено, 525,9348,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 11,00 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,02 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,59 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,20 (q, J=6,5 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,15, 162,86, 139,66, 138,14, 137,08, 133,97, 131,99, 127,82, 127,63, 122,00, 120,26, 117,36, 61,94, 40,61, 38,36, 36,71, 22,07, 11,30
F96			ESIMS 575 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,11 (s, 1H), 8,02 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,80 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,56-7,45 (m, 5H), 7,39 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,15-7,04 (m, 2H), 5,28 (p, J=7,2 Hz, 1H), 3,64 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H), 1,56 (d, J=7,0 Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376 MHz, Acetone) δ -117,60, -117,61, -117,63
F97			ESIMS 589 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,10 (s, 1H), 7,87 (s, 1H), 7,81-7,70 (m, 2H), 7,64-7,55 (m, 2H), 7,59-7,46 (m, 3H), 7,39 (d, J=8,6 Hz, 1H), 7,08 (t, J=8,8 Hz, 2H), 3,65 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,4 Hz, 1H), 1,78 (d, J=2,0 Hz, 6H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -119,11
F98	158-163		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₄Cl₆N₂O₂, 511,9186; обнаружено, 511,9187,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,32 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,93 (s, 1H), 7,79 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,7 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,24 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,10 (t, J=7,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 164,72, 163,26, 137,15, 136,23, 133,96, 133,59, 129,95, 127,72, 127,61, 126,47, 126,20, 124,21, 62,38, 37,21, 37,07, 33,83, 14,36
F99	140-145		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₃Cl₆FN₂O₂, 529,9092; обнаружено, 529,9092,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,33 (s, 1H), 8,81 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,96 (s, 1H), 7,81 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 4,52 (dt, J=47,4, 5,0 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (dq, J=27,1, 5,3 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,38, 163,27, 137,15, 135,78, 133,96, 133,61, 130,02, 127,72, 127,61, 126,69, 126,21, 124,25, 82,56, 81,24, 62,38, 37,21, 37,08; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ 20,05, 19,99, 19,95, 19,93, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,73
F100	175-179		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₁Cl₆F₃N₂O₂, 565,8904; обнаружено, 565,8905,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,36 (s, 1H), 9,27 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,99 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 4,08 (m, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,79, 163,34, 137,15, 134,92, 133,96, 133,74, 130,19, 127,81, 127,72, 127,61, 127,04, 126,12, 125,59, 124,09, 123,37, 121,15, 62,39, 37,23, 37,09; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -70,38, -70,40, -70,43
F101	186-190		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₆Cl₆N₂O₂, 525,9343; обнаружено, 525,9348,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,32 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,93 (s, 1H), 7,79 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,18 (q, J=6,4 Hz, 2H), 1,51 (h, J=7,3 Hz, 2H), 0,90 (t, J=7,4 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ164,95, 163,26, 137,16, 136,34, 133,95, 133,60, 129,93, 127,72, 127,60, 126,41, 126,13, 124,18, 62,39, 40,65, 37,21, 37,05, 22,06, 11,30
F102	190-195		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₃Cl₆F₃N₂O₂, 579,9060; обнаружено, 579,9060,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,34 (s, 1H), 8,78 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,81 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,6 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (q, J=6,6 Hz, 2H), 2,53 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,13, 163,27, 137,15, 135,58, 133,96, 133,65, 130,09, 129,95, 127,74, 127,72, 127,61, 126,84, 126,23, 125,54, 124,24, 123,34, 62,39, 37,20, 37,06, 32,54, 32,51, 32,47, 32,26, 32,04, 31,83; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -63,79, -63,82, -63,84
F103	162-165		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₅Cl₄FN₂O₂, 461,9872; обнаружено, 461,9873,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,87 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=7,1, 1,9 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,46 (m, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=6,6 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,60, 162,56, 157,73, 155,76, 137,46, 130,97, 130,93, 130,90, 129,97, 129,72, 129,66, 123,85, 120,75, 119,43, 119,29, 118,89, 116,89, 116,72, 62,20, 38,42, 36,48, 33,74, 14,45; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -117,27, -117,28, -117,29, -117,30, -117,31
F104	188-191		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₄Cl₄F₂N₂O₂, 479,9777; обнаружено, 479,9779,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,89 (s, 1H), 8,74 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,47 (m, 3H), 4,53 (dt, J=47,5, 5,0 Hz, 2H), 3,54 (dd, J=31,2, 6,4 Hz, 3H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,26, 162,58, 157,73, 155,76, 137,48, 137,00, 130,97, 130,93, 130,90, 130,03, 129,73, 129,66, 123,86, 120,94, 119,44, 119,29, 118,93, 116,89, 116,72, 82,59, 81,27, 62,20, 38,43, 36,49; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ 19,95, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,75, 19,73, 19,69, 19,63, -117,27, -117,28, -117,29, -117,30, -117,31
F105	190-193		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₁₉H₁₂Cl₄F₄N₂O₂, 515,9589; обнаружено, 515,9593,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,93 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=7,1, 1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,46 (m, 2H), 4,09 (m, 2H), 3,58 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,63, 162,65, 157,74, 155,78, 137,58, 136,15, 130,98, 130,92, 130,90, 130,20, 129,73, 129,67, 127,89, 125,66, 123,80, 123,44, 121,31, 121,22, 119,45, 119,31, 118,85, 116,90, 116,73, 62,20, 38,46, 36,50; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -70,43, -70,45, -70,47, -117,25, -117,27, -117,28, -117,30
F106	171-174		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₇Cl₄FN₂O₂, 476,0028; обнаружено, 476,0026,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,87 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,46 (m, 3H), 3,58 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (m, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,84, 162,56, 157,73, 155,77, 137,59, 137,47, 130,97, 130,93, 130,90, 129,95, 129,73, 129,66, 123,81, 120,72, 119,44, 119,30, 118,89, 116,89, 116,72, 62,20, 40,57, 38,43, 36,48, 22,14, 11,32; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -117,26, -117,28, -117,29, -117,31
F107	86-92		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₄F₄N₂O₂, 529,9749; обнаружено, 529,9746,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,89 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,47 (m, 3H), 3,58 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,47 (q, J=6,4 Hz, 2H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,54 (m, 2H); ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -63,74, -63,77, -63,79, -117,27, -117,28, -117,30, -117,31
F108			ESIMS 503 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,82-7,74 (m, 1H), 7,49-7,36 (m, 2H), 7,40-7,25 (m, 2H), 4,27-4,14 (m, 2H), 3,65-3,58 (m, 1H), 3,33 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,58, -72,59, -139,57, -139,63, -140,84
F109			ESIMS 580 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,14 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,84-7,73 (m, 2H), 7,61 (d, J=8,3 Hz, 1H), 7,51-7,41 (m, 2H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,63 (dt, J=8,2, 0,7 Hz, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,54, -72,54, -72,55, -72,55, -72,56
F111			ESIMS 624 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,14 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,83-7,72 (m, 3H), 7,50-7,35 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,61 (dt, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,55
F112			ESIMS 552 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,21 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,85-7,74 (m, 2H), 7,58-7,48 (m, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,77-3,70 (m, 1H), 3,46 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -61,78, -61,79, -61,81, -61,82, -61,82, -72,57, -72,58, -72,58, -72,59, -72,60, -116,26, -116,30, -116,33, -116,36
F113			ESIMS 563 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,82-7,74 (m, 1H), 7,71 (dd, J=8,3, 7,3 Hz, 1H), 7,51-7,35 (m, 2H), 7,30-7,22 (m, 1H), 4,20 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,62 (dd, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,59, -72,60, -108,83
F114			ESIMS 613 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,17 (s, 1H), 8,23 (s, 1H), 8,23 (d, J=13,2 Hz, 0H), 8,01-7,84 (m, 3H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,7 Hz, 1H), 7,68 (ddt, J=8,2, 1,7, 0,8 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,47 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -62,89, -62,90, -72,60, -72,61
F115			ESIMS 613 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,95-7,85 (m, 3H), 7,82-7,72 (m, 1H), 7,67 (dd, J=8,4, 2,2 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,27-4,13 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,44 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -63,00, -63,00, -63,00, -72,60, -72,61
F116			ESIMS 569 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,18 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,96-7,85 (m, 2H), 7,83-7,74 (m, 2H), 7,64 (ddt, J=8,2, 1,7, 0,9 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,47 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -62,87, -62,88, -62,88, -62,89, -62,89, -62,90, -62,90, -62,91, -72,60, -72,61, -72,61, -72,63
F117			ESIMS 568 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (dd, J=4,1, 2,2 Hz, 2H), 7,83-7,69 (m, 3H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,44 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -63,00, -72,59
F118			ESIMS 563 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,13 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,81-7,71 (m, 2H), 7,55-7,41 (m, 2H), 7,33 (t, J=8,6 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,62 (dd, J=8,3, 0,9 Hz, 1H), 3,34 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,55, -72,57, -110,10
F119			ESIMS 552 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,17 (s, 1H), 8,25 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,87-7,74 (m, 3H), 7,53-7,41 (m, 2H), 4,28-4,14 (m, 2H), 3,75-3,68 (m, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -61,84, -61,87, -61,87, -72,58, -117,54, -117,58
F120			ESIMS 519 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,81-7,73 (m, 1H), 7,57 (t, J=8,0 Hz, 1H), 7,51-7,38 (m, 2H), 7,31 (ddt, J=8,3, 1,9, 0,8 Hz, 1H), 4,20 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,63 (dd, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,35 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,57, -72,57, -72,58, -72,58, -116,92, -116,93
F121			ESIMS 502 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,20-7,09 (m, 2H), 7,05 (tt, J=9,1, 2,4 Hz, 1H), 4,27-4,13 (m, 2H), 3,65 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,38 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,58, -72,59, -72,59, -72,60, -110,72, -110,98, -110,98, -110,99
F122			ESIMS 552 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,7 Hz, 1H), 7,69 (dt, J=1,8, 1,0 Hz, 1H), 7,58 (ddt, J=24,9, 8,6, 2,0 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,77 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -63,21, -72,60, -72,60, -111,80
F123			ESIMS 563 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,13 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,50-7,37 (m, 2H), 7,30 (dt, J=9,5, 1,9 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,66 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,54, -72,56, -111,81
F124			ESIMS 613 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,13 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 8,01-7,88 (m, 3H), 7,84 (s, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,77 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -63,23, -63,24, -72,60, -72,61
F125			ESIMS 532 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,13 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30-7,02 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,99 (d, J=1,1 Hz, 3H), 3,58 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,31 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,61, -129,67
F126			ESIMS 520 ([M+H]⁺)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,41-7,27 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,74-3,48 (m, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,61, -136,27, -163,62
F127			ESIMS m/z 520 ([M+H]+)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,05 (s, 1H), 8,43-8,04 (m, 1H), 7,79 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,7 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,36-7,22 (m, 2H), 4,35-4,11 (m, 2H), 3,54 (d, J=11,3 Hz, 1H), 3,25 (d, J=11,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,51, -137,68, -164,86
F128			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₄F₅N₂O₂, 548,9724; обнаружено, 548,9720,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,77 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,68 (tt, J=1,9, 0,9 Hz, 1H), 7,63 (p, J=1,4 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,96 (t, J=55,8 Hz, 1H), 4,27-4,09 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,57 (t, J=9,6 Hz), -112,20 (dd, J=55,8, 14,2 Hz)
F129			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₄F₅N₂O₂, 548,9724; обнаружено, 548,9719,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,77 (ddd, J=8,7, 2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,76-7,73 (m, 1H), 7,66-7,57 (m, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,14 (t, J=54,5 Hz, 1H), 4,25-4,14 (m, 2H), 3,69 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -116,25 (d, J=54,7 Hz)
F130			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₃F₆N₂O₂, 533,0020; обнаружено, 533,0013,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,53 (q, J=1,1 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,47-7,41 (m, 1H), 7,38 (ddd, J=8,9, 2,6, 1,3 Hz, 1H), 6,97 (t, J=55,8 Hz, 1H), 4,25-4,14 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,43 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,59 (t, J=9,4 Hz), -112,06 (dd, J=55,8, 14,3 Hz), -112,93 (t, J=9,1 Hz)
F131			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₃F₆N₂O₂, 533,0020; обнаружено, 533,0016,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,1 Hz, 1H), 7,68 (ddt, J=9,6, 6,1, 1,7 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,39-7,31 (m, 1H), 7,12 (t, J=54,6 Hz, 1H), 4,28-4,14 (m, 2H), 3,67 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,58 (t, J=9,5 Hz), -114,91 (dd, J=54,7, 3,6 Hz), -119,78 - -122,55 (m)
F132			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₄F₅N₂O₂, 548,9724; обнаружено, 548,9723,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,80-7,72 (m, 2H), 7,65 (dd, J=1,9, 1,0 Hz, 1H), 7,58 (dd, J=8,1, 1,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,13 (t, J=54,6 Hz, 1H), 4,30-4,12 (m, 2H), 3,72-3,65 (m, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,56 (t, J=9,5 Hz), -116,13 (d, J=54,6 Hz)
F133			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₃F₆N₂O₂, 533,0020; обнаружено, 533,0011,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,18 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,1 Hz, 1H), 7,70 (t, J=7,7 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,44 (dd, J=8,2, 1,5 Hz, 1H), 7,42-7,38 (m, 1H), 7,11 (t, J=54,7 Hz, 1H), 4,29-4,11 (m, 2H), 3,69 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,58 (t, J=9,4 Hz), -114,82 (dd, J=54,7, 3,7 Hz), -119,99 (ddt, J=11,4, 7,5, 3,6 Hz)
F134			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₃F₅N₂O₂, 515,0114; обнаружено, 515,0108,	¹H NMR (500 MHz, Acetone-d₆) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,6 Hz, 1H), 7,93 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,65-7,56 (m, 4H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,93 (t, J=56,1 Hz, 1H), 4,25-4,15 (m, 2H), 3,68 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,38 (d, J=8,4 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,57 (t, J=9,5 Hz), -111,22 (dd, J=56,0, 14,1 Hz)
F135			HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₀H₁₅Cl₃F₅N₂O₂, 515,0114; обнаружено, 515,0108,	¹H NMR (500 MHz, ацетон-d₆) δ 10,17 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,93 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,7, 2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,64 (dt, J=8,3, 1,2 Hz, 2H), 7,57 (dt, J=8,0, 0,9 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,93 (t, J=56,1 Hz, 1H), 4,20 (ttd, J=9,5, 6,5, 3,2 Hz, 2H), 3,66 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, ацетон-d₆) δ -72,57 (t, J=9,4 Hz), -111,22 (d, J=56,2 Hz)
PF1			ESIMS 622 ([M-H]-)	¹H NMR (400 MHz, ацетон-d₆) δ 10,15 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,53-7,42 (m, 4H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,59 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,2 Hz, 1H), 2,88 (d, J=13,0 Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376 MHz, ацетон-d₆) δ -72,58
PF2	87-93		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₃H₂₀Cl₅F₃N₂O₂S, 619,9640; обнаружено, 619,9644,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 8,48 (d, J=8,1 Hz, 1H), 7,72 (m, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (m, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,08 (dt, J=14,2, 6,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,75 (dt, J=10,0, 4,7 Hz, 2H), 2,70 (d, J=6,9 Hz, 2H), 2,59 (m, 2H), 1,21 (d, J=6,6 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,97, 163,01, 138,01, 137,93, 137,77, 134,54, 130,54, 130,46, 128,37, 128,25, 128,17, 126,04, 124,48, 123,84, 121,40, 119,48, 62,62, 45,10, 38,88, 37,60, 37,25, 34,32, 34,11, 33,89, 33,67, 23,92, 20,00; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -64,53, -64,56, -64,58
PF3	90-95		HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]⁺ рассч, для C₂₂H₁₈Cl₅F₃N₂O₂S, 605,9484; обнаружено, 605,9485,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 8,51 (d, J=8,2 Hz, 1H), 7,72 (m, 2H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,12 (hept, J=6,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (m, 3H), 2,80 (m, 2H), 1,21 (d, J=6,6 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,41, 162,44, 137,46, 137,30, 137,20, 133,96, 129,98, 129,80, 127,80, 127,60, 125,41, 123,88, 123,22, 120,84, 118,85, 62,05, 44,73, 38,31, 38,09, 36,67, 33,33, 33,08, 32,83, 32,58, 19,40; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -65,06, -65,08, -65,08, -65,10, -65,11, -65,12
PF4	113-118		HRMS-ESI (масса/заряд) [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₁Cl₅F₃N₂O₄S, 652,9611; обнаружено, 652,9620,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,87 (s, 1H), 8,69 (dd, J=8,2, 2,7 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=5,5, 3,2 Hz, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,48 (d, J=9,0 Hz, 1H), 4,52 (dt, J=13,8, 6,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 5H), 2,78 (m, 2H), 1,31 (d, J=6,1 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,68, 163,03, 163,01, 138,04, 137,77, 137,51, 134,54, 130,55, 128,36, 128,17, 127,88, 125,68, 124,48, 121,66, 119,49, 62,63, 57,20, 46,16, 38,83, 37,25, 34,66, 26,89, 26,65, 26,41, 26,17, 25,25, 22,54, 21,09, 14,44, 11,73; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -64,28, -64,30, -64,32
PF5	121-126		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₃H₂₁Cl₅F₃N₂O₃S, 636,9662; обнаружено, 636,9665,
PF6	102-107		HRMS-ESI [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₁₉Cl₅F₃N₂O₄S, 638,9455; обнаружено, 638,9465,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (s, 1H), 8,75 (d, J=8,1 Hz, 1H), 7,73 (m, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (d, J=1,3 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,6 Hz, 1H), 4,75 (q, J=10,2 Hz, 2H), 4,55 (dq, J=13,3, 6,6 Hz, 1H), 3,58 (m, 2H), 3,49 (m, 2H), 1,33 (d, J=6,7 Hz, 3H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,08, 162,47, 137,50, 137,20, 136,85, 133,96, 130,01, 127,79, 127,59, 125,53, 123,89, 123,32, 121,11, 118,84, 62,06, 58,66, 54,73, 54,50, 54,27, 54,06, 38,27, 36,67, 34,09, 30,85, 24,68, 21,96, 20,40, 13,86; ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -59,40, -59,42, -59,44
PF7	123-128		HRMS-ESI (масса/заряд) [M+H]⁺ рассч, для C₂₂H₁₉Cl₅F₃N₂O₃S, 622,9506; обнаружено, 622,9508,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,87 (d, J=2,5 Hz, 1H), 8,81 (dd, J=8,2, 2,0 Hz, 0,5H), 8,69 (d, J=8,1 Hz, 0,5H), 7,72 (td, J=6,4, 2,4 Hz, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,39 (dt, J=13,8, 6,7 Hz, 1H), 4,07 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,14 (m, 2H), 1,31 (m, 3H); ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -59,52, -59,53, -59,54, -59,55, -59,56, -59,58, -59,63, -59,65, -59,67, -59,69
PF9	73-79		HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]⁺ рассч, для C₂₄H₁₉Cl₅N₂O₃S, 589,9559; обнаружено, 589,9564,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (s, 1H), 8,62 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (dd, J=1,8, 0,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,40 (dd, J=3,1, 1,9 Hz, 1H), 6,32 (m, 1H), 3,84 (s, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,40 (q, J=6,3 Hz, 2H), 2,63 (t, J=7,1 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,52, 163,03, 151,84, 142,95, 138,04, 137,78, 137,71, 134,54, 130,60, 128,38, 128,17, 124,45, 121,50, 119,52, 111,05, 108,21, 62,64, 38,88, 38,85, 37,25, 30,63, 27,36
PF10	93-99		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₃H₂₁Cl₅N₂O₄S, 595,9665; обнаружено, 595,9668,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,88 (d, J=6,5 Hz, 1H), 8,95 (d, J=7,6 Hz, 1H), 7,75 (ddd, J=18,2, 8,1, 2,6 Hz, 2H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (m, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,58 (ddt, J=7,5, 5,2, 2,4 Hz, 1H), 3,69 (s, 3H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (dd, J=8,5, 3,0 Hz, 1H), 2,59 (m, 2H), 2,07 (s, 3H), 2,00 (m, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 171,82, 166,25, 162,46, 137,48, 137,19, 136,63, 136,61, 133,95, 130,04, 127,80, 127,59, 123,88, 121,03, 119,06, 62,04, 51,96, 51,16, 51,13, 38,32, 36,65, 30,05, 29,52, 14,46, 14,45
PF11	129-135		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₆H₁₈Cl₅N₅O₂, 606,9903; обнаружено, 606,9916,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 9,28 (s, 1H), 9,11 (t, J=6,0 Hz, 1H), 8,24 (s, 1H), 7,85 (m, 2H), 7,80 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (m, 4H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,51 (d, J=6,4 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,07, 162,47, 152,24, 142,12, 138,76, 137,53, 137,18, 137,03, 135,49, 133,95, 130,10, 128,45, 127,80, 127,59, 123,86, 120,98, 119,28, 118,91, 62,03, 41,86, 38,31, 36,66
PF12	94-99		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₂H₁₆Cl₅N₃O₂S, 560,9406; обнаружено, 560,9399,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,85 (s, 1H), 8,66 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (dd, J=11,8, 3,0 Hz, 2H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,61 (d, J=3,3 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,24 (t, J=7,1 Hz, 2H) ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,90, 165,95, 162,42, 142,21, 137,43, 137,19, 137,11, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,89, 120,95, 119,49, 118,97, 62,06, 38,28, 36,66, 32,15
PF13	187-189		HRMS-ESI [M]⁺ рассч, для C₂₂H₁₇Cl₅N₄O₂, 543,9794; обнаружено, 543,9800,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,60 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,3 Hz, 2H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (m, 2H), 6,24 (t, J=2,0 Hz, 1H), 4,29 (t, J=6,3 Hz, 2H), 3,62 (q, J=5,6 Hz, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 166,11, 162,43, 138,77, 137,42, 137,19, 137,00, 133,96, 130,04, 129,98, 127,81, 127,59, 123,87, 121,02, 119,01, 104,93, 62,06, 49,94, 38,26, 36,67
PF14	150-155		ESIMS 596 ([M-H+Na]^-)	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,72 (s, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,61 (m, 3H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,30 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,60 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (m, 3H), 3,12 (m, 2H), 1,90 (p, J=7,1 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 171,09, 162,70, 142,03, 137,90, 137,43, 134,50, 130,20, 128,39, 128,10, 124,76, 120,37, 119,81, 62,68, 50,22, 49,01, 38,90, 37,21, 24,24
PF15	115-119		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₇H₁₉Cl₅N₂O₂S, 609,9610; обнаружено, 609,9618,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,84 (s, 1H), 8,68 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,95 (dd, J=37,3, 7,9 Hz, 2H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,53 (s, 1H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,44 (m, 1H), 7,38 (t, J=7,1 Hz, 1H), 3,61 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,09 (t, J=7,2 Hz, 2H); ¹³C NMR (126 MHz, DMSO-d₆) δ 165,96, 162,44, 139,56, 138,61, 137,44, 137,25, 137,19, 133,96, 133,39, 130,02, 127,80, 127,59, 124,19, 124,00, 123,92, 122,82, 122,74, 121,55, 120,92, 119,00, 62,05, 38,62, 38,28, 36,67, 27,86
PF16	108-112		HRMS-ESI [M+]⁺ рассч, для C₂₀H₁₄Cl₅F₃N₂O₃, 561,9399; обнаружено, 561,9402,	¹H NMR (500 MHz, DMSO-d₆) δ 10,86 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,78 (m, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,53 (dd, J=6,5, 2,2 Hz, 1H), 4,17 (m, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,57 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 1H); ¹⁹F NMR (471 MHz, DMSO-d₆) δ -76,93, -76,95

Таблица оценок BAW и CL
% контроля (или смертности)	Оценка
50-100	A
Более 0 - менее 50	B
Не тестировали	C
В данном биоанализе не отмечали никакой активности	D
Таблица оценок GPA и YFM
% контроля (или смертности)	Оценка
80-100	A
Более 0 - менее 80	B
Не тестировали	C
В данном биоанализе не отмечали никакой активности	D

Таблица ABC. Биологические результаты

№	Виды организмов
BAW	CL	GPA	YFM
F1	A	A	C	A
F2	A	A	B	A
F3	A	A	C	A
F4	A	A	A	A
F5	A	A	C	C
F6	A	A	B	A
F7	A	A	C	A
F8	A	A	C	C
F9	A	A	C	C
F10	A	A	C	C
F11	A	A	C	C
F12	A	A	B	A
F13	A	A	B	A
F14	A	A	B	A
F15	A	A	A	A
F16	A	A	B	A
F17	A	A	B	A
F18	A	A	B	C
F19	A	A	B	A
F20	A	A	B	A
F21	A	A	B	B
F22	A	A	A	B
F23	A	A	A	B
F24	A	A	C	A
F25	A	A	C	A
F26	A	A	C	A
F27	A	A	B	A
F28	A	A	A	A
F29	D	D	B	A
F30	A	A	A	A
F31	A	A	B	B
F32	A	A	B	A
F33	A	A	B	A
F34	A	A	D	A
F35	A	A	A	A
F36	D	D	D	B
F37	A	A	B	A
F38	A	A	A	A
F39	A	A	A	A
F40	A	A	A	A
F41	A	A	D	A
F42	A	A	B	A
F43	A	A	A	C
F44	A	A	A	A
F45	A	A	A	A
F46	A	A	A	A
F47	A	A	A	A
F48	A	A	A	B
F49	A	A	A	A
F50	D	A	C	C
F51	A	A	C	B
F52	A	A	C	B
F53	A	A	C	B
F54	A	A	C	B
F55	A	A	A	B
F56	A	A	A	A
F57	A	A	C	D
F58	A	A	C	A
F59	A	A	B	A
F60	A	A	C	D
F61	A	A	C	D
F62	A	A	C	D
F63	A	A	C	D
F64	A	A	C	D
F65	A	A	C	C
F66	A	A	C	C
F67	A	A	C	D
F68	A	A	C	D
F69	A	A	C	D
F70	A	A	C	D
F71	A	A	C	D
F72	A	A	C	A
F73	A	A	C	A
F74	A	A	C	C
F75	A	A	A	A
F78	A	A	C	A
F79	A	A	C	A
F84	A	A	C	D
F85	A	A	C	B
F86	A	A	C	B
F87	A	A	C	B
F88	A	A	C	B
F91	A	A	C	A
F92	A	A	C	A
F93	A	A	C	C
F94	A	A	C	A
F95	A	A	C	A
F96	A	A	C	A
F97	A	A	C	A
F98	B	D	C	A
F99	A	A	C	A
F100	A	D	C	A
F101	D	D	C	D
F102	B	D	C	A
F103	A	A	C	A
F104	A	A	C	A
F105	A	A	C	A
F106	A	A	C	A
F107	A	A	C	B
F108	A	A	C	A
F109	A	A	C	A
F111	A	A	C	A
F112	A	A	C	A
F113	A	A	C	A
F114	A	A	C	A
F115	A	A	C	A
F116	A	A	C	A
F117	A	A	C	A
F118	A	A	C	A
F119	A	A	C	A
F120	A	A	C	A
F121	A	A	C	A
F122	A	A	C	A
F123	A	A	C	A
F124	A	A	C	A
F125	A	A	C	A
F126	A	A	C	A
F127	A	A	C	A
F128	A	A	C	A
F129	A	A	C	A
F130	A	A	C	A
F131	A	A	C	A
F132	A	A	C	A
F133	A	A	C	A
F134	A	A	C	A
F135	D	A	C	A
PF1	A	A	C	D
PF2	A	A	C	A
PF3	A	A	A	B
PF4	A	A	C	A
PF5	A	A	C	A
PF6	A	A	B	A
PF7	A	A	C	A
PF9	A	A	C	A
PF10	A	A	C	B
PF11	A	A	C	A
PF12	A	A	C	A
PF13	A	A	C	A
PF14	B	A	C	D
PF15	A	A	C	A
PF16	A	A	A	A

1. Соединение, имеющее следующую формулу:

формула один,

где (A) R¹ представляет собой H;

(B) R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C₁-C₄)галогеналкила;

(D) R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C₁-C₄)галогеналкила;

(E) R⁵ представляет собой H;

(F) R⁶ представляет собой H;

(G) R⁷ выбран из группы, состоящей из Cl и Br;

(H) R⁸ выбран из группы, состоящей из Cl и Br;

(I) R⁹ представляет собой H;

(J) R¹⁰ представляет собой H;

(K) R¹¹ выбран из группы, состоящей из H и Cl;

(L) R¹² выбран из группы, состоящей из H и Cl;

(M) R¹³ выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C₁-C₄)галогеналкила;

(N) R¹⁴ представляет собой H;

(O) R¹⁵ выбран из группы, состоящей из (Q), H и (C₁-C₄)алкила;

(Р) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из (Q); (C₁-C₈)алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из CN, OH, N((C₁-C₈)алкил)₂, бензотиоенила, пиразолила, пиридинила и тиазолила; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из (C₁-C₈)алкокси; (C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; (C₁-C₈)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, (C₁-C₈)алкила, (C₁-C₈)алкокси, (C₁-C₈)галогеналкила и тиазолила; (C₂-C₈)алкинила, (C₁-C₈)галогеналкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из ОН; (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из C(O)O(C₁-C₈)алкила и фуранила; (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)алкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)алкила; O-фенила; O-(C₂-C₈)алкенила; O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; O-(C₁-C₈)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)алкил(C₃-C₈)циклоалкила; (C₁-C₈)алкил-O-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-C(=O)NH-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-NHC(O)-(C₁-C₈)алкила; (C₁-C₈)алкил-S-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)-(C₁-C₈)галогеналкила; (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-(C₁-C₈)галогеналкила и (C₁-C₈)алкил-S(O)₂-NH₂;

(Q) R¹⁵ и R¹⁶ вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота, при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F;

(R) каждый из Q¹ и Q² независимо выбран из группы, состоящей из O;

и пригодные для применения в сельском хозяйстве соли и разделенные стереоизомеры соединений формулы один.

2. Соединение по п.1, где

(A) R¹ представляет собой H;

(B) R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, CHF₂ и CF₃;

(D) R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, CHF₂ и CF₃;

(E) R⁵ представляет собой H;

(F) R⁶ представляет собой H;

(G) R⁷ представляет собой Cl или Br;

(H) R⁸ представляет собой Cl или Br;

(I) R⁹ представляет собой H;

(J) R¹⁰ представляет собой H;

(K) R¹¹ представляет собой H или Cl;

(L) R¹² представляет собой H или Cl;

(M) R¹³ представляет собой H, Cl или CF₃;

(N) R¹⁴ представляет собой H;

(O) R¹⁵ представляет собой H или CH₃;

(P) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из C(CH₃)₂CH₂S(O)₂CH₃, C(CH₃)₂(фторфенила), CH(C(O)OCH₃)CH₂CH₂SCH₃, CH(CH₃)CH₂CF₃, CH(CH₃)CH₂CH₂CF₃, CH(CH₃)CH₂S(O)₂CH₂CF₃, CH(CH₃)CH₂S(O)CH₂CF₃, CH(CH₃)CH₂S(O)CH₂CH₂CF₃, CH(CH₃)CHS(O)₂CH₂CH₂CF₃, CH(CH₃)(фторфенила), CH₂CN, CH₂C(O)NHCH₂CF₃, CH₂C≡CH, CH₂CF₂CF₂CF₃, CH₂CF₃, CH₂CH(OH)CH₃, CH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CN, CH₂CH₂бензотиоенила, CH₂CH₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃, CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂циклопропила, CH₂CH₂F, CH₂CH₂NHC(O)CH₃, CH₂CH₂OCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₂циклопропила, CH₂CH₂OCH₃, CH₂CH₂(фторфенила), CH₂CH₂пиразолила, CH₂CH₂S(O)CH₃, CH₂CH₂SCH₂фуранила, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂тиазолила, CH₂CH₃, CH₂CHF₂, CH₂(фторциклобутила), CH₂циклопропила, CH₂фенила, CH₂(трифторметилфенила), CH₂(фторфенила), CH₂p(метоксифенила), CH₂p(тиазолил)фенила, CH₂пиридинила, CH₃, OCH₂CH=CH₂, OCH₂циклопропила, OCH₂(фторциклопропила) и OCH₂(фторфенила);

(Q) Q¹ и Q² каждый представляет собой O;

и их разделенные стереоизомеры.

3. Соединение по п.2, где указанное соединение выбрано из следующих соединений:

No.	Структура
F1
F2
F3
F5
F6
F7
F8
F9
F10
F11
F12
F13
F14
F16
F17
F18
F19
F20
F21
F22
F23
F24
F25
F26
F27
F31
F32
F33
F34
F37
F41
F42
F43
F48
F49
F51
F52
F53
F54
F55
F57
F58
F59
F60
F61
F62
F63
F64
F65
F66
F67
F68
F69
F70
F72
F73
F74
F78
F79
F84
F85
F86
F87
F88
F91
F92
F93
F94
F95
F96
F97
F99
F103
F105
F106
F107
F111
F113
F114
F115
F116
F117
F118
F120
F122
F124
F125
F126
F127
F128
F129
F130
F131
F132
F133
F135
PF1
PF2
PF3
PF4
PF5
PF6
PF7
PF10
PF11
PF12
PF13
PF15

4. Соединение по п.1, где

(A) R¹ представляет собой H;

(B) R² выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и CF₃;

(D) R⁴ выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и CF₃;

(E) R⁵ представляет собой H;

(F) R⁶ представляет собой H;

(G) R⁷ представляет собой Cl;

(H) R⁸ представляет собой Cl;

(I) R⁹ представляет собой H;

(J) R¹⁰ представляет собой H;

(K) R¹¹ представляет собой H;

(L) R¹² представляет собой H;

(M) R¹³ представляет собой Cl;

(N) R¹⁴ представляет собой H;

(O) R¹⁵ представляет собой H;

(P) R¹⁶ выбран из группы, состоящей из CH₂CF₃, OCH₂циклопропила, CH₂(фторфенила), CH₂CH(CH₃)₂, CH₂циклопропила, CH₂CH₂CH₂CN, CH₂CH₂CH₂OCH₂CF₃, CH₂CH₂CF₃, CH₂CH₂CH₂F, CH₂CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂F, CH₂C≡CH, CH₂CF₂CF₃, CH₂CH₂CH₃, CH₂CH₂S(O)₂CH₃ и CH₂CH(OH)CF₃;

(Q) Q¹ и Q² каждый представляет собой O;

и их разделенные стереоизомеры.

5. Соединение по п.4, где указанное соединение выбрано из следующих соединений:

No.	Структура
F4
F15
F28
F30
F35
F38
F39
F40
F44
F45
F46
F47
F49
F56
F75
F104
F108
F109
F112
F119
F121
F123
PF16

6. Композиция для борьбы с членистоногими вредителями, содержащая:

(a) соединение по любому из предыдущих пунктов и (b) носитель.

7. Композиция для борьбы с членистоногими вредителями, содержащая:

(a) соединение по любому из пп.1-5 и (b) активный ингредиент.

8. Способ борьбы с членистоногими вредителями, включающий внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества (a) соединения по любому из пп.1-5 или (b) композиции по любому из пп.6 и 7.

9. Способ по п.8, где указанный вредитель представляет собой жующего вредителя.

Изобретение относится к химическому соединению формулы (II), а также к фармацевтическим композициям, содержащим химическое соединение формулы (II), и к способам лечения различных заболеваний и расстройств, связанных с антагонизмом NR2B, например заболеваний и расстройств ЦНС, таких как депрессия, путем введения химического соединения формулы (II).

Гетероарильные соединения и их применение // 2734822

Изобретение относится к соединениям и их фармацевтически приемлемым солям, где в формуле I-b кольцо А и В представляют собой фенил; R1 представляет собой реакционноспособную группу -L-Y, где R1 присоединен к кольцу А в положении, отличном от атома, смежного к атому, присоединенному к W1, L и Y являются такими, как указано в формуле изобретения, W1 и W2 каждый представляет собой -NR2-; R2 представляет собой водород, С1-6 алифатическую группу или -C(O)R; m и р независимо равны 0-4; Ry представляет собой галоген; Rx независимо выбран из -R, -OR, -O(CH2)qOR или галогена, где q равно 1, 2, 3 или 4; и Rv независимо выбран из -R, галогена, -OR, -O(CH2)qOR, -CN, -NO2, -SO2R, -SO2N(R)2, -SOR, -C(O)R, -CO2R, -C(O)N(R)2, -NRC(O)R, -NRC(O)N(R)2, -NRSO2R или -N(R)2, где q равно 1-4.

Противоинфекционные соединения // 2734760

Изобретение относится к области органической химии, а именно к конкретным производным имидазо[1,2-a]пиридина. Также изобретение относится к применению указанных конкретных соединений для лечения бактериальной инфекции, фармацевтической композиции на основе указанных конкретных соединений и способу лечения бактериальной инфекции.

Селективные ингибиторы эстрогеновых рецепторов и их применение // 2734501

Изобретение относится к соединениям формул (I) и (II) и их фармацевтически приемлемым солям, обладающим свойствами селективных ингибиторов эстрогеновых рецепторов. В формуле (I) A представляет собой –CH= или –N= в зависимости от валентности; W представляет собой –NH– или –O–; a равно 1; n равно 1, 2, 3 или 4; каждый R1 независимо представляет собой водород, F, Cl, незамещенный C1-6 алкил, -CF3, -ORA или -CN; R2 представляет собой водород, незамещенный C1-6 алкил или CF3; R3 представляет собой водород, галоген или незамещенный C1-6 алкил; R4 представляет собой водород, галоген или незамещенный C1-6 алкил; R5 представляет собой хлор; R6 представляет собой фтор или хлор; R7 представляет собой –CH2F; RA представляет собой водород или незамещенный C1-6 алкил.

Необязательно конденсированные гетероциклилзамещенные производные пиримидина, пригодные для лечения воспалительных, метаболических, онкологических и аутоиммунных заболеваний // 2734261

Изобретение относится к соединению формулы (I), или его фармацевтически приемлемой соли, или стереоизомеру, где Y представляет собой NR; R представляет собой водород или С1-4алкил; R1 представляет собой водород, С1-4алкил или С1-4алкил, замещенный галогеном; R2 представляет собой галоген; или R и R2 объединены с образованием конденсированного 5-членного гетероарильного кольца, содержащего 1 гетероатом азота; R3 выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, С1-4алкила, С1-4алкила, замещенного галогеном, С1-4алкокси, С1-4алкокси, замещенного галогеном, и оксо; R4a выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, -ОН, -CN, С1-6алкила, С1-6алкила, замещенного -C(=O)NR8R9, С1-6алкила, замещенного галогеном, C1-С6алкокси, C1-С6алкокси, замещенного галогеном, и 5-6-членного гетероарила, содержащего 1-3 гетероатома азота; R4b выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, оксо, -ОН, С1-4алкила, замещенного галогеном, С1-4алкила, С1-4алкокси и С1-4алкокси, замещенного галогеном; R5 представляет собой -(CR8R9)p-CR13R14R15; n, m и р представляют собой целые числа, независимо выбранные из группы, состоящей из 0, 1 и 2; R6a выбран из группы, состоящей из водорода, С1-6алкила и С1-6алкила, замещенного гидроксилом; R6b представляет собой водород; каждый R7 независимо представляет собой водород или С1-6алкил; R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, С1-6алкила и С1-6алкила, замещенного гидроксилом, группой ди-С1-6алкиламино, -СООН, NH2, С1-6алкокси или галогеном; R13 отсутствует или выбран из группы, состоящей из водорода, -ОН, -CN, галогена, С1-6алкила, С1-6алкила, замещенного гидроксилом, галогеном, С1-6алкокси или -NR8SO2R7, С1-6алкокси, -(CR8R9)p-C(=O)OR7, -(CR8R9)p-SO2R7 и -(CR8R9)p-C(=O)NR8R9; R14 и R15 объединены с образованием кольцевой системы, выбранной из группы, состоящей из замещенного или незамещенного С3-8циклоалкила, замещенного или незамещенного С3-7гетероалициклила, содержащего 1-2 гетероатома, независимо выбранных из группы, состоящей из кислорода, азота и необязательно окисленной серы, замещенного или незамещенного фенила и замещенного или незамещенного 5-6-членного гетероарила, содержащего 1-4 гетероатома, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; где, когда кольцевая система является замещенной, заместитель присутствует один или два раза и представляет собой -(CH2)q(R5a), где R5a независимо выбран из группы, состоящей из -CH2COOR20, -COOR20, -CH2CONR21R22, -CN, -CH2-CN, C1-6алкила, -С(=O)-С1-6алкила, -OR20, -ОН, -COR20, морфолинила, -С(=O)-морфолинила, -ОСН2-тетрагидрофурила, пиперазинонила, пиперидинил-СONR21R22, -CONR21R22, -СН2-триазолила, -CF3, имидазолил-2,4-диона, метилзамещенного имидазолил-2,4-диона, тетразолила, СН2-тетразолила, пипередил-CH2OR20, возможно метилзамещенного пирролидонила, -NR21SO2R20, -CH2OR20, -SO3R20, -SO2R20, -СН2-SO2R20, -CH2C(CH3)2(OR20), -CH2CH(CH3)(OR20), -CH(OR20)CH3, -SO2NR21R22, -CH2-SO2NR21R22, -NR21SO2R20, возможно метилзамещенного С3-6циклоалкила и галогена, и q представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2; R20, R21 и R22 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-6алкила, С1-6алкила, замещенного одним-тремя галогенами или С1-6алкокси, -CN, и С3-6циклоалкила; В представляет собой кольцевую систему, выбранную из группы, состоящей из фенила, нафтила и 5-6-членного гетероарила, содержащего 1-2 атома азота; С представляет собой кольцевую систему, выбранную из С3-5гетероалициклила, содержащего гетероатом азота и необязательно содержащего дополнительный гетероатом азота или кислорода, и 5-членного гетероарила, содержащего гетероатом азота и необязательно содержащего 1-2 дополнительных гетероатома, независимо выбранных из азота и кислорода; где В присоединен к атому углерода, смежному с атомом N кольцевой системы С.

Новые соединения // 2734256

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, которые обладают ингибирующей активностью в отношении убиктивин-С-терминальной гидролазы 30.

Производные карбоксизамещенных (гетеро)ароматических колец, способ их получения и применение // 2733750

Изобретение относится к соединениям общей формулы (I), U представляет собой фенил; каждый из R1 и R2 независимо представляет собой Н, D, ОН или C1-6-галогеналкил; Т представляет собой NO2, CN или CF3; X представляет собой CR4 или N; R4 представляет собой Н; каждый из Y и Z независимо представляет собой С, СН или N; представляет собой одинарную или двойную связь; Q представляет собой фенил, С4-7 карбоцикл, 5-членный гетероцикл, включающий 1-2 гетероатома, которые независимо выбраны из O, S или N, или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, включающее 1-2 гетероатома, которые независимо выбраны из O, S или N; каждый R3 независимо представляет собой Н, D, галоген, C1-6-алкил, C1-6-галогеналкил или 3-8-членный циклоалкил; m равно 0 или 1; и n равно 0, 1, 2 или 3; а также к их сложным эфирам и фармацевтически приемлемым солям.

Тетразамещенные алкеновые соединения и их применение // 2733741

В настоящем изобретении описываются соединения формул II и III с радикалами, раскрытыми в материалах заявки, или их фармацевтически приемлемые соли, а также способы применения соединений для лечения рака молочной железы путем введения субъекту, нуждающемуся в этом, терапевтически эффективного количества соединений или их фармацевтически приемлемых солей.

Новое пирролопиридиновое соединение, способ его получения и его применение // 2733723

Изобретение относится к соединению химической формулы I, в которой R1 представляют собой C1–6 алкил и R2 и R3 каждый независимо представляют собой водород. Изобретение также относится к применению соединения.

Бициклические арильные монобактамовые соединения и способы их применения для лечения бактериальных инфекций // 2733402

Настоящее изобретение относится к бициклическим арильным монобактамовым соединениям, перечисленным в формуле изобретения, и их фармацевтически приемлемым солям, в частности трифторуксусным солям, обладающим антибактериальной активностью.