Чувствительные к давлению адгезивные композиции на водной основе и способы их получения



Чувствительные к давлению адгезивные композиции на водной основе и способы их получения
C09J147/00 - Клеящие вещества на основе гомополимеров или сополимеров соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, по меньшей мере один из которых содержит две или более углерод-углеродные двойные связи; клеящие вещества на основе их производных (C09J145/00 имеет преимущество; на основе диеновых каучуков с сопряженными двойными связями C09J109/00-C09J121/00)

Владельцы патента RU 2748660:

ДАУ ГЛОУБЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЛЛК (US)
РОМ ЭНД ХААС КОМПАНИ (US)

Изобретение может быть использовано при изготовлении этикеток, блокнотов, лент, наклеек, пластырей, а также декоративных и защитных покрытий. Адгезивная композиция на водной основе содержит интерполимер, диспергированный в водной среде, и соединение, выбранное из сопряженной кислоты, сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, причём сопряженная кислота получена из тунгового масла. Интерполимер содержит ненасыщенный мономер, выбранный из 2-этилгексилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, метил(мет)акрилата, (мет)акриловой кислоты и их смесей. Указанная сопряженная кислота содержит алифатическую карбоновую кислоту, содержащую по меньшей мере три сопряженные двойные связи, а её количество составляет 0,01-5% от массы интерполимера. Для получения адгезивной композиции сначала диспергируют указанный ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в водной среде. В полученную эмульгированную смесь вводят по меньшей мере один инициатор для полимеризации указанного ненасыщенного мономера. Во время полимеризации ненасыщенного мономера вводят сопряжённую кислоту, полученную из тунгового масла, сложный моноэфир этой сопряженной кислоты или их смесь. Адгезивная композиция характеризуется улучшенной адгезией и когезией. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Область техники

Настоящее изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям. Более конкретно, изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям на водной основе с улучшенной адгезией и когезией и к способам их получения.

Уровень техники и сущность изобретения

Адгезивные композиции подходят для разнообразных целей. Одной из особенно полезных подгрупп адгезивных композиций являются чувствительные к давлению адгезивы на водной основе. Общеизвестно использование чувствительных к давлению адгезивов на водной основе для различных конечных применений. Например, чувствительные к давлению адгезивы на водной основе можно применять в этикетках, блокнотах, лентах, наклейках, пластырях, декоративных и защитных листовых покрытиях и в множестве других продуктов. При использовании в данной области техники термин «чувствительный к давлению адгезив» обозначает материал, содержащий одну или более полимерных композиций, которые при сушке быстро приобретают постоянную липкость при комнатной температуре. Кроме того, термин «на водной основе» указывает на то, что чувствительный к давлению адгезив получают с использованием водного носителя. Типичный чувствительный к давлению адгезив на водной основе прочно прилипают к различным разнородным поверхностям при простом контакте и не требует приложения давления, превышающего давление пальца или руки.

Двумя свойствами, ценящимися в области чувствительных к давлению адгезивов, являются адгезия (т.е. начальное приклеивание к поверхности) и когезия (т.е. сопротивление сдвигу) указанных полимерных композиций. Попытки улучшить адгезивные свойства чувствительных к давлению адгезивов, такие как добавление агента, придающего липкость, для уменьшения температуры стеклования полимерной композиции, приводят к уменьшению сопротивления сдвигу, что способствует их разрушению при сдвиговой нагрузке. Адгезивные свойства чувствительных к давлению адгезивов на водной основе особенно важны при использовании адгезива на низкоэнергетической поверхности, такой как полиолефиновая пленка.

Поэтому желательны чувствительные к давлению адгезивные композиции на водной основе с улучшенной адгезией и когезией и способы их получения.

Описана композиция, содержащая по меньшей мере один интерполимер, диспергированный в водной среде, где интерполимер содержит по меньшей мере один ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей. Композиция может дополнительно содержать по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

Сопряженная кислота может содержать алифатическую кислоту. Кроме того, сопряженная кислота может содержать алифатическую карбоновую кислоту, такую как алифатическая карбоновая кислота, содержащая по меньшей мере три сопряженные двойные связи. Кроме того, сопряженная кислота может быть получена из природного масла, такого как тунговое масло. Также композиция может дополнительно включать необязательно один или более загустителей, необязательно один или более противопенных агентов, необязательно один или более увлажнителей, необязательно один или более механических стабилизаторов, необязательно один или более пигментов, необязательно один или более наполнителей, необязательно один или более агентов, придающих стойкость к замораживанию, необязательно один или более нейтрализующих агентов, необязательно один или более пластификаторов, необязательно один или более агентов, придающих липкость, необязательно один или более промоторов адгезии и их комбинации.

Также описаны способы получения композиции. В одном из вариантов реализации способ включает диспергирование по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и необязательно по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде для получения эмульгированной смеси. Способ дополнительно включает введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь для полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и введение по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, в эмульгированную смесь во время полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера с получением интерполимера, содержащего по меньшей мере один ненасыщенный мономер и по меньшей мере одну сопряженную кислоту, по меньшей мере один сложный моноэфир сопряженной кислоты и/или их смеси.

Интерполимер стабилизируется в эмульгированной смеси по меньшей мере одним поверхностно-активным веществом. Кроме того, по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, вводят в эмульгированную смесь после введения по меньшей мере 50% ненасыщенного мономера в водную среду или после введения по меньшей мере 70% ненасыщенного мономера в водную среду или после введения по меньшей мере 80% ненасыщенного мономера в водную среду или после введения по меньшей мере 90% ненасыщенного мономера в водную среду.

Также описан чувствительный к давлению адгезив на водной основе, содержащий композицию, полученную согласно способу, описанному выше.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям на водной основе с улучшенной адгезией и когезией и к способам их получения. Согласно одному из вариантов реализации изобретения чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе содержит эмульсию, содержащую по меньшей мере один интерполимер, диспергированный в водной среде. Интерполимер содержит по меньшей мере один ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей. Интерполимер может быть получен путем эмульсионной полимеризации.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере один ненасыщенный мономер диспергируют в водной среде совместно с поверхностно-активным веществом с получением эмульгированной смеси. Поверхностно-активное вещество действует как эмульгатор и обеспечивает образование в водной среде капель по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, который является гидрофобным. Затем в эмульгированную смесь вводят инициатор. Инициатор предназначен для взаимодействия с по меньшей мере одним ненасыщенным мономером для получения полимера, содержащего звенья ненасыщенного мономера. Инициатор взаимодействует по меньшей мере с одним ненасыщенным мономером, диспергированным в водной среде, до тех пор, пока не пройдет полимеризация всего или по существу всего по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. Конечным результатом является дисперсия полимерных частиц в водной среде, где полимерные частицы содержат по меньшей мере одно звено ненасыщенного мономера.

Согласно настоящему изобретению по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей, вводят в эмульгированную смесь после введения инициатора в эмульгированную смесь, но перед введением всего по меньшей мере одного ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, добавляют после введения по меньшей мере 50% по меньшей мере одного ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение добавляют после введения по меньшей мере 70% ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение добавляют после введения по меньшей мере 80% ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение добавляют после введения по меньшей мере 90% ненасыщенного мономера в водную среду.

После добавления в эмульгированную смесь по меньшей мере одна сопряженная кислота, по меньшей мере один сложный моноэфир сопряженной кислоты и/или их смеси действуют как сомономер и образуют интерполимер совместно с по меньшей мере одним ненасыщенным мономером. Конечным результатом является дисперсия в водной среде как полимера, содержащего звенья по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, так и интерполимера, содержащего одновременно звенья по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и звенья, полученные из по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и/или их смесей.

Как будет более подробно обсуждаться ниже и проиллюстрировано в примерах, образование интерполимера, содержащего одновременно звенья ненасыщенного мономера и звенья, полученные из по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, приводит к получению композиции, которая при использовании в чувствительном к давлению адгезиве обеспечивает улучшенную адгезию и когезию по сравнению с существующими чувствительными к давлению адгезивными составами.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере один ненасыщенный мономер можно вводить в водную среду и полимеризовать для получения полимеров и/или интерполимеров. Примеры по меньшей мере одного ненасыщенного мономера включают, но не ограничиваются ими, акрилаты, такие как бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, циклогексилакрилат, метакрилаты, такие как метилметакрилат, изобутилметакрилат, октилметакрилат, изооктилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, пентадецилметакрилат, стеарилметакрилат, C12-C18 алкилметакрилаты, циклогексилметакрилат, стирол, сложный виниловый эфир и их комбинации. По меньшей мере один ненасыщенный мономер содержится в конечной эмульгированной смеси в количестве от 30 до 70 процентов по массе в пересчете на общую массу смеси. Все поддиапазоны от 30 до 70 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 30, 35, 40 или 45 процентов по массе и верхний предел 63, 65 или 70.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество можно необязательно вводить в водную среду для стабилизации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и по меньшей мере одного интерполимера, диспергированного в водной среде. Примеры по меньшей мере одного подходящего поверхностно-активного вещества включают, но не ограничиваются ими, катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, сульфонаты, карбоксилаты и фосфаты. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, четвертичные амины. Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, блок-сополимеры, содержащие этиленоксидные и силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированный спирт, этоксилированная жирная кислота, производное сорбитана, производное ланолина, этоксилированный нонилфенол или алкоксилированный полисилоксан. По меньшей мере одно поверхностно-активное вещество содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,05 до 10 процентов по массе. Все поддиапазоны от 0,05 до 10 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 0,05, 0,07, 0,1 или 0,2 и верхний предел 0,5, 1, 5 или 10.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, можно вводить в водную среду и полимеризовать совместно со звеньями ненасыщенного мономера. Примеры по меньшей мере одной сопряженной кислоты включают, но не ограничиваются ими, ненасыщенные жирные кислоты, содержащие по меньшей мере три сопряженные двойные связи. Подходящие ненасыщенные жирные кислоты включают ненасыщенные жирные кислоты, полученные из природных сухих масел, таких как тунговое масло. В частности, тунговое масло содержит жирные кислоты, включая б-элеостеариновую кислоту, линолевую кислоту, пальмитиновую кислоту и олеиновую кислоту, среди которых б-элеостеариновая кислота подходит для задач настоящего изобретения.

б-элеостеариновая кислота имеет структуру, соответствующую (I):

(I)

Примеры по меньшей мере одной сопряженной кислоты дополнительно включают, но не ограничиваются ими, алифатические кислоты, в частности, алифатические карбоновые кислоты, содержащие три или более сопряженных двойных связей. По меньшей мере одна сопряженная кислота содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,01 до 5 процентов по массе. Все отдельные значения относительного содержания и поддиапазоны от 0,01 до 5 включены и описаны в настоящем документе. Например, относительное содержание может иметь нижний предел 0,01, 0,05, 0,10 или 0,25 и верхний предел 1, 2, 3, 4 или 5.

В некоторых вариантах реализации в эмульгированную смесь можно вводить более одного инициатора для полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. По меньшей мере один инициатор может представлять собой термический инициатор или окислительно-восстановительную систему инициаторов. Один из примеров по меньшей мере одного термического инициатора включает, но не ограничивается ими, персульфат аммония. Если инициатор представляет собой окислительно-восстановительную систему инициаторов, то восстановитель, например, может представлять собой аскорбиновую кислоту, сульфоксилат или эриторбовую кислоту, при этом окислитель может представлять собой, например, пероксид или персульфат. По меньшей мере один инициатор содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,05 до 2 процентов по массе. Все поддиапазоны от 0,05 до 2 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 0,05, 0,07, 0,09 или 0,1 и верхний предел 0,8, 1, 1,3, 1,8 или 2.

Как обсуждалось выше, интерполимер содержит по меньшей мере одно звено ненасыщенного мономера и звенья, полученные из по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей. Чувствительная к давлению адгезивная композиция может дополнительно включать необязательно одну или более добавок. Примеры одной или более добавок включают, но не ограничиваются ими, по меньшей мере один загуститель, по меньшей мере один противопенный агент, по меньшей мере один увлажнитель, по меньшей мере один механический стабилизатор, по меньшей мере один пигмент, по меньшей мере один наполнитель, по меньшей мере один агент, придающий стойкость к замораживанию, по меньшей мере один нейтрализующий агент, по меньшей мере один пластификатор, по меньшей мере один агент, придающий липкость, по меньшей мере один промотор адгезии и/или их комбинации.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать от 0 до 5 процентов по массе по меньшей мере одного загустителя. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 5 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного загустителя может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 процента по массе и верхний предел 1, 2, 3, 4 или 5 процентов по массе. Примеры загустителей включают, но не ограничиваются ими, ACRYSOL™, UCAR™ и CELOSIZE™, которые коммерчески доступны в The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать от 0 до 2 процентов по массе по меньшей мере одного нейтрализующего агента. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 2 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного нейтрализующего агента может иметь нижний предел 0, 0,2, 0,3 или 0,5 процента по массе и верхний предел 0,5, 1, 1,5 или 2 процента по массе. Нейтрализующие агенты, как правило, применяют для контролирования pH и придания стабильности полученной чувствительной к давлению адгезивной композиции. Примеры по меньшей мере одного нейтрализующего агента включают, но не ограничиваются ими, водный аммиак, водные амины и другие водные неорганические соли.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать менее 50 процентов по массе по меньшей мере одного агента, придающего липкость. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 50 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного агента, придающего липкость, может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 процентов по массе и верхний предел 10, 20, 30, 40 или 50 процентов по массе. Примеры по меньшей мере одного агента, придающего липкость, включают, но не ограничиваются ими, канифольные смолы, включая канифольную кислоту и/или сложный эфир канифоли, полученный путем этерификации канифольной кислоты со спиртами или эпоксидным соединением и/или их смесями, негидрогенизированные алифатические C5 смолы, гидрогенизированные алифатические C5 смолы, ароматические модифицированные C5 смолы, терпеновые смолы, гидрогенизированные C9 смолы и их комбинации.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать менее 5 процентов по массе по меньшей мере одного промотора адгезии. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного промотора адгезии может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 процента по массе и верхний предел 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 процентов по массе.

Примеры изобретения

Настоящее изобретение будет более подробно обсуждаться далее в иллюстративных примерах и примерах сравнения. Тем не менее, объем настоящего изобретения, безусловно, не ограничен указанными иллюстративными примерами.

Способ эмульсионной полимеризации

В общем случае эмульсионную смесь согласно настоящему изобретению получали следующим образом. В четырехлитровый пятигорлый реактор, оборудованный обратным холодильником, механической мешалкой, термопарой с регулируемой температурой и входные отверстия для инициаторов и мономеров, вводили 675 г деионизированной («ДИ») воды и нагревали до 88°C в небольшом токе N2. В отдельном контейнере готовили эмульсию мономера («ЭМ») путем смешения 275 г ДИ воды, 10 г поверхностно-активного вещества на основе додецилбензолсульфоната натрия, такого как RHODACAL™ DS-4 производства Solvay S.A., Brussels, Belgium («DS-4»), 11,9 г поверхностно-активного вещества на основе эфирсульфатов жирных спиртов, такого как поверхностно-активное вещество DISPONIL™ FES77 («FES-77») производства BASF SE, Ludwigshafen, Germany, 2,5 г Na2CO3 и 1672 г смеси мономеров, содержащей 2-этилгексилакрилат («2-ЭГА»), бутилакрилат («БА»), этилакрилат («ЭА»), метилметакрилат («ММА») и акриловую кислоту («АК»).

Затем в реактор добавляли раствор смеси Na2CO3 и персульфата аммония («АПС») в 40 г ДИ воды. Сразу после добавления раствора Na2CO3 и АПС в реактор подавали эмульсию мономера. Введение проводили в течение 80 минут. Для получения описанных композиций в эмульсию мономера добавляли смесь жирных кислот тунгового масла, содержащую б-элеостеариновую кислоту («T-160», коммерчески доступную в Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, China) после введения по меньшей мере 50% эмульсии мономера в водную фазу. T-160 добавляли непрерывно в течение указанного периода времени.

После завершения добавления эмульсии мономера реакционную смесь охлаждали до 60°C, после чего постепенно добавляли раствор трет-бутил-гидропероксида (70%) («т-БГП») (9,2 г в 32 г ДИ воды) и 6,8 г восстановителя, такого как BRUGGOLITE™ FF6 M производства Chemical US Company, Chadds Ford, Pennsylvania («FF6»), в 34,5 г ДИ воды по двум отдельным трубкам в течение 30 минут. После завершения введения охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры. Затем фильтровали полученную композицию через фильтровальную ткань 325 меш для получения композиции для последующего изучения.

Чувствительный к давлению адгезивный состав

Все образцы слегка смачивали увлажнителем, таким как увлажнитель 0,5% (масс./масс.) AEROSOL™ GPG, полученный в Cytec, Woodland Park, New Jersey («GPG»), в пересчете на общее количество эмульсии для улучшения пропитки при нанесении адгезива в лаборатории, если конкретно не указано иное. Затем доводили вязкость примерно до 600 сП (Brookfield, RVDV, 30 об/мин, 63#) с использованием загустителя, такого как ACRYSOL™ RM-2020 производства The Dow Chemical Company, Midland, Michigan («RM-2020»), и конечный pH доводили до 7,0-7,5 с использованием аммиака.

Нанесение адгезива в лаборатории

Полиэтиленовую («ПЭ») пленку предварительно обрабатывали коронным разрядом перед ламинированием. Полученный адгезив наносили на защитную подложку в количестве 18 г/м2 в пересчете на массу сухих веществ и сушили при 80°C в течение 6 минут. ПЭ пленку ламинировали защитной подложкой с покрытием чувствительного к давлению адгезива таким образом, чтобы адгезивный слой находился в контакте со стороной ПЭ пленки, обработанной коронным разрядом, для получения адгезивного ламината.

Исследования нанесения

Исследование рабочих характеристик можно проводить после выдерживания адгезивного ламината в исследовательской лаборатории в регулируемых условиях (22-24°C, относительная влажность 50–60%) по меньшей мере в течение ночи.

Испытание адгезии/липкости: Образцы исследовали на тестовых пластинах из нержавеющей стали («НС») и полиэтилена высокой плотности («ПЭВП») согласно методу испытаний №9 Internationale des fabricants et transformateurs d' et Thermocollants («FINAT»).

Испытание когезии/сопротивления сдвигу: Для исследования сопротивления сдвигу использовали метод испытаний №8 FINAT.

После измеренных результатов исследования указан тип разрушения: «А» обозначает потерю адгезии, и «C» обозначает потерю когезии. Иллюстративные примеры («IE») и примеры сравнения («CE») подробно описаны ниже в таблицах 1 и 2. В таблице 1 описаны композиции согласно примерам IE и CE, где состав указан в процентах по массе в пересчете на общую массу указанных исходных материалов. В таблице 2 приведены характеристики липкости и сдвиговой нагрузки исследуемых примеров IE и CE.

Таблица 1. Композиции согласно примерам IE и CE.

Исходный материал CE1 IE1 IE2 IE3 CE2 СЕ3 IE4
2-этилгексилакрилат 53,8 53,8 53,8 39,5 74 74 74
Бутилакрилат 19 19 19 32,8
Этилакрилат 22,4 22,4 22,4 22,4 16 16 16
Метилметакрилат 3,8 3,8 3,8 3,8 9 9 9
Акриловая кислота 1 1 1 1 1 1 1
T-160 1a 1b 0,5b 0,5b
ВСЕГО 100 101 101 100 100 100 100,5
aДобавляли после введения 80 процентов мономера
bДобавляли после введения 90 процентов мономера

Таблица 2. Характеристики липкости (клейкости) и сдвиговой нагрузки образцов ПЭВП.

CE 1 IE 1 IE 2 IE 3 CE 2 CE 3 IE 4
Начальная липкость [2], ПЭВП, Н/дюйм2 3,6A 4,9A 5,1A 4,5A 4,4A 4,9A 5,3A
Сопротивление сдвигу, НС, 1”x1”x1 кг,
DT=1 мин, ч

В таблице 2 «A» относится к потере адгезии, и «C» относится к потере когезии.

Как обсуждалось выше, при использовании чувствительных к давлению адгезивов на водной основе двумя ключевыми свойствами чувствительных к давлению адгезивов являются адгезия (т.е. липкость) и когезия (т.е. сопротивление сдвигу). В существующих чувствительных к давлению адгезивных составах температуру стеклования (Tg) и молекулярную массу обычно используют для того, чтобы сбалансировать характеристики липкости (клейкости) и сдвига. При увеличении липкости указанными способами происходит значительное уменьшение сопротивления сдвигу. Согласно настоящему изобретению было неожиданно обнаружено, что применение сопряженной жирной кислоты, такой как T-160, в иллюстративных примерах, которая содержит б-элеостеариновую кислоту, способствует увеличению эффективности прилипания при пониженном уменьшении сдвиговой нагрузки.

Получали три эмульсии согласно примерам сравнения. Пример сравнения 1 получали на основе композиции 53,82 ЕГА/18,8 БА/22,4 ЭА/3,8 ММА/1 АК, где «ЭГА» обозначает 2-этилгексилакрилат производства Sinopharm Chemical Reagent Company, «БА» обозначает бутилакрилат производства Sinopharm Chemical Reagent Company, и «ММА» обозначает метилметакрилат производства Sinopharm Chemical Reagent Company, «ЭА» обозначает этилакрилат, и «АК» обозначает акриловую кислоту. Примеры сравнения 2 и 3 получали на основе композиции 74 ЭГА/16 ЭА/9 ММА/1 АК. В примере сравнения 3 во время получения вводили на 10% больше АПС по сравнению с примером сравнения 2 для сбалансирования характеристик липкости/сопротивления сдвигу. Композиции и их соответствующие рабочие характеристики приведены выше в таблицах 1 и 2.

Получали четыре иллюстративных примера согласно настоящему изобретению. Иллюстративные примеры 1 и 2 получали на основе такой же композиции, что и пример сравнения 1, с тем исключением, что в МЭ добавляли 1% T-160 после введения 80% МЭ и 90% МЭ, соответственно. По сравнению с примером сравнения 1 липкость была значительно улучшена, при этом уменьшение сопротивления сдвигу было очень небольшим.

Иллюстративный пример 3 был разработан для сбалансирования характеристик липкости и сдвига композиции. Иллюстративный пример 3 получали на основе композиции 39 ЭГА/32,8 БА/22,4 ЭА/3,8 ММА/1 АК и имел более высокую Tg по сравнению с иллюстративными примерами 1 и 2. Задачей придания высокой Tg композиции является улучшение характеристик сдвига, при этом характеристики липкости могут быть принесены в жертву. По сравнению с иллюстративным примером 2 в иллюстративном примере 3 используют более низкое количество T-160 для улучшения характеристик сдвига. При сравнении результатов показано, что иллюстративный пример 3 имеет пониженную липкость по сравнению с иллюстративными примерами 1 и 2, но улучшенные характеристики сдвига. По сравнению с примером сравнения 1 характеристики сдвига являются схожими, но липкость улучшается от 3,6 Н/дюйм до 4,5 Н/дюйм. Таким образом, улучшенный баланс липкости/сопротивления сдвигу достигается при использовании T-160 в композиции, что обсуждается выше.

В иллюстративном примере 4 добавляли 0,5% T-160 после введения 90% МЭ. По сравнению с примером сравнения 2 иллюстративный пример 4 имеет повышенную липкость, но пониженные характеристики сдвига. Липкость в примере сравнения 3 уменьшали традиционным образом путем уменьшения молекулярной массы. По сравнению с примером сравнения 3 иллюстративный пример 4 имел схожее сопротивление сдвигу, но повышенную липкость.

В иллюстративных примерах 1-4 продемонстрировано, что композиции для применения в чувствительных к давлению адгезивах, полученные согласно настоящему изобретению, имеют повышенную адгезию и когезию по сравнению с существующими композициями.

1. Адгезивная композиция на водной основе, содержащая интерполимер, диспергированный в водной среде, где интерполимер содержит ненасыщенный мономер, выбранный из группы, состоящей из 2-этилгексилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, метил(мет)акрилата, (мет)акриловой кислоты и смесей двух или более из указанных соединений, и соединение, выбранное из группы, состоящей из сопряженной кислоты, сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, где сопряженная кислота получена из тунгового масла.

2. Адгезивная композиция на водной основе по п. 1, отличающаяся тем, что указанная сопряженная кислота содержит алифатическую карбоновую кислоту, содержащую по меньшей мере три сопряженные двойные связи.

3. Адгезивная композиция на водной основе по п. 1, отличающаяся тем, что указанная сопряженная кислота составляет от 0,01 до 5 процентов по массе интерполимера.

4. Способ получения адгезивной композиции на водной основе, включающий диспергирование ненасыщенного мономера, выбранного из группы, состоящей из 2-этилгексилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, метил(мет)акрилата, (мет)акриловой кислоты и смесей двух или более из указанных соединений, и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде для получения эмульгированной смеси, введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь для полимеризации ненасыщенного мономера и введение соединения, выбранного из группы, состоящей из сопряженной кислоты, сложного моноэфира сопряженной кислоты и их смесей, где сопряженная кислота получена из тунгового масла, в эмульгированную смесь во время полимеризации ненасыщенного мономера с получением интерполимера, содержащего ненасыщенный мономер и сложный эфир.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что указанную сопряженную кислоту вводят в эмульгированную смесь после введения по меньшей мере 50% множества ненасыщенных мономеров в водную среду.

6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что указанную сопряженную кислоту вводят в эмульгированную смесь после введения по меньшей мере 90% ненасыщенного мономера в водную среду.

7. Чувствительный к давлению адгезив на водной основе, содержащий адгезивную композицию по п.1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения полиметиленсульфида, включающему конденсацию альдегидообразующего компонента с сульфидом щелочного металла или гидросульфидом щелочного металла в водном растворе.

Изобретение относится к способу получения селективного сорбента для твердофазной экстракции производных пирролидона из биологических жидкостей методом радикальной полимеризации функционального мономера – метакриловой кислоты – при перемешивании.

Настоящее изобретение относится к модифицированному полимеру на основе сопряженного диена и к каучуковой композиции. Модифицированный полимер содержит повторяющееся звено, полученное из мономера сопряженного диена, и функциональную группу, полученную из модификатора, а также от 30 до 45 мас.% повторяющегося звена, полученного из ароматического винильного мономера.

Изобретение относится к способу предотвращения засорения отложениями, обусловленными радикальной полимеризацией ненасыщенных соединений, в частности виниловых мономеров.

Изобретение относится к новым соединениям (А) формулы (I), а также к полимеру, содержащему в заполимеризованной форме по меньшей мере одно соединение (А) формулы (I). Технический результат: получены новые соединения, которые являются более легкодоступными и стабильными в условиях полимеризации и имеют более низкое содержание галогена.

Группа изобретений относится к пленкам, содержащим этиленовую полимерную композицию, где этиленовые полимерные композиции содержат однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент и однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент.

Данное изобретение относится к композиции, содержащей графен и графеновые нанопластинки, стабильно диспергированные в растворителе. Упомянутая композиция отличается тем, что она содержит по меньшей мере 1 мас.%, по отношению к общей массе растворителя, винилароматического полимера, включает массовую концентрацию графена и графеновых нанопластинок (GRS), которая находится в диапазоне от 0,05% до 5 мас.%, по отношению к общей массе растворителя; где указанный винилароматический полимер получен путем частичной или полной полимеризации соответствующего винилароматического мономера, одного или в смеси с до 50 мас.% дополнительных, способных к сополимеризации мономеров, и при условии, что сумма возможного содержания указанных непрореагировавших мономеров и содержания образованного винилароматического полимера равна по меньшей мере 10 мас.% по отношению к общей массе растворителя, и где графен и графеновые нанопластинки имеют среднюю толщину, равную 50 нм или менее.

В заявке описаны способ осуществления каскадного процесса (быстрой) ионной полимеризации реакционной смеси, содержащей жидкие мономеры, с целью производства соответствующих полимеров.

Настоящее изобретение относится к реактору газофазной полимеризации и способу получения олефинового полимера. Реактор газофазной полимеризации для газофазной полимеризации олефинов содержит по меньшей мере одну зону полимеризации.

Изобретение относится к транспорту нефти и нефтепродуктов с помощью трубопроводов. Изобретение касается способа получения реагента для снижения гидродинамического сопротивления турбулентного потока жидких углеводородов в трубопроводах, характеризующегося высоким, не менее 75 мас.% содержанием полиальфаолефина, включающий смешение тонкодисперсного порошка полиальфаолефина, обладающего свойствами снижения гидродинамического сопротивления турбулентного потока жидких углеводородов, размерами 0,1-1,5 мм, с не растворяющими его сольвентами, состоящими из смеси монофункционального гетероатомного органического соединения с количеством атомов углерода от 3 до 16, содержащие в качестве гетероатома кислород, азот, и бифункционального гетероатомного органического соединения с количеством атомов углерода от 2 до 16, содержащие в качестве гетероатома кислород, азот, серу, фосфор, и разделяющим агентом (антиагломератором) при следующем соотношении компонентов по составу, мас.%: тонкодисперсный порошок полиальфаолефина от 75 до 90, разделяющий агент (антиагломератор) от 2 до 15, монофункциональное гетероатомное органическое соединение с количеством атомов углерода от 3 до 16 от 1 до 10, бифункциональное гетероатомное органическое соединение с количеством атомов углерода от 2 до 16 от 1 до 10.

Изобретение относится к внутриглазным линзам. Предложена гидрофобная внутриглазная линза (ВГЛ), содержащая по меньшей мере один сополимер, содержащий: (а) первое мономерное звено, содержащее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкоксиалкильную боковую группу, (b) второе мономерное звено, отличное от первого мономерного звена, содержащее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, содержащую по меньшей мере один галоген, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, где алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (c) третье мономерное звено, отличное от первого и второго мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу, по меньшей мере одну боковую группу, включающую (i) арилоксигруппу, и (ii) алифатический углеродный фрагмент, связывающий арилоксигруппу с полимеризованной метакрилатной группой, где алифатический углеродный фрагмент содержит по меньшей мере один гидроксильный заместитель, (d) четвёртое мономерное звено, отличное от первого, второго и третьего мономерных звеньев, включающее полимеризованную акрилатную или метакрилатную группу, и по меньшей мере одну боковую группу оксида алкилена и (е) необязательно, пятое мономерное звено, отличное от первого, второго, третьего и четвёртого мономерных звеньев, включающее полимеризованную метакрилатную группу и по меньшей мере одну алкоксиалкильную боковую группу, причем отношение первого мономерного звена к совместно второму и третьему мономерным звеньям сополимера составляет от 1,2:1 до 3,5:1 на массу мономерных звеньев.
Наверх