Способ очистки от диоксида серы

Авторы патента:

Владельцы патента RU 2759096:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северо-Восточный федеральный университет имени М.К.Аммосова" (RU)

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам удаления и утилизации диоксида серы из газовых потоков, например, дымовых газов отопительных и других тепловых установок. Способ очистки газового потока от диоксида серы включает подачу газового потока, содержащего диоксид серы, через по меньшей мере одну емкость, заполненную абсорбирующей средой - суспензией фторида кальция, насыщенной кислородом. При этом мольное соотношение между содержанием фторида кальция и кислорода составляет в пределах 1:15÷1:5. Образующиеся в процессе окисления побочные продукты (серная кислота) отделяют от абсорбирующей среды, а отработанный фторид кальция регенерируют путем ее насыщения кислородом и рециркулируют насыщенную суспензию в процесс. Процесс каталитического окисления выполняют при температуре 10-25°С и атмосферном давлении. Технический результат – обеспечение возможности проведения способа очистки от диоксида серы при комнатной температуре и атмосферном давлении. 1 ил.

В дымовых газах тепловых устройств, использующих угольное топливо, а также ряда других технологических производств содержится диоксид серы. В большинстве случаев его наличие обусловлено распадом сульфата кальция - компонента минеральной части углей. В зависимости от температуры, химического состава углей и коэффициента избытка воздуха, концентрация диоксида серы в дымовых газах может изменяться в широких пределах.

Одним из способов решения задачи быстрой утилизации лишнего диоксида серы является его использование в качестве строительного блока, например, в дорожном строительстве, медицине, в сельском хозяйстве и в качестве удобрения.

Известен способ сокращения содержания диоксида серы в дымовом газе, выходящего из котельной установки с циркулирующим псевдоожиженным слоем (см. RU №2673285, кл. В01D 53/50, опубл. 23.11.2018). Недостаток известного решения заключается в сложности выполнения технологических процессов по способу.

Известен способ удаления диоксида серы из газовых потоков с применением диоксида титана в качестве катализатора (см. RU №2671336, кл. С01В 17/04, опубл. 30.10.2018), по которому для каталитического восстановления применяют катализатор для катализирования реакции между монооксидом углерода и диоксидом серы для получения диоксида углерода и серы.

Недостатком известного технического решения является использование дорогостоящих катализаторов и высоких температур.

По способу усовершенствованной очистки от диоксида серы (см. RU2642668, кл. В01D 53/14, В01D 53/50, С01В 17/04, опубл. 25.01.2018), включающему процессы обеспечения отходящего газа плавильной печи, выполняют отделение диоксида серы от отходящего газа с получением концентрированного диоксида серы и отходящего газа для выброса в атмосферу, смешивание концентрированного диоксида серы с топливным газом, нагревание полученной смеси топливного газа и диоксида серы путем сжигания топливного газа, содержащегося в смеси топливного газа и диоксида серы, с кислородом так, чтобы концентрированный диоксид серы и топливный газ вступали в реакцию с образованием смеси газообразных продуктов, содержащей серу и сероводород, и удаление большей части серы и сероводорода из смеси газообразных продуктов, при этом оставшуюся смесь газообразных продуктов дожигают перед выбросом в атмосферу.

Недостатком известного способа очистки является образование побочного продукта - сажи, и проведение очистки при высоких температурах.

Более близким к изобретению является способ улавливания диоксида серы из газового потока (см. RU №2674963, кл. В01D 53/14, В01D 53/50, опубл. 13.12.2018), который включает введение сырьевого газового потока в контакт с водной обедненной абсорбирующей средой, содержащей химический растворитель, содержащий регенерируемый абсорбент, физический растворитель и одну или несколько термостабильных солей. При этом регенерируемый абсорбент представляет собой амин, а соотношение между содержанием физического растворителя и регенерируемого абсорбента составляет 0,5-2,5 масс. %; между содержанием термостабильных солей и регенерируемого абсорбента - 0,29-0,37 масс. %. Значение рН у обедненной абсорбирующей среды составляет 6 и менее.

Однако известное решение не является достаточно эффективным вследствие использования сложной системы с последующей регенерацией сорбента.

Задача, на решение которой направлено заявленное изобретение, выражается в повышении эффективности процессов утилизации диоксида серы.

Технический эффект, получаемый при решении поставленной задачи, выражается в получении способа очистки от диоксида серы, позволяющего проводить процесс очистки при комнатной температуре и атмосферном давлении.

Для решения поставленной задачи способ очистки газового потока от диоксида серы, включающий введение газового потока в контакт с обедненной абсорбирующей средой для абсорбирования диоксида серы и получения подвергнутого обработке газового потока, обедненного по диоксиду серы, и отработанной абсорбирующей среды, отличается тем, что в качестве абсорбирующей среды используют суспензию фторида кальция, насыщенную кислородом, при этом мольное соотношение между содержанием фторида кальция и кислорода составляет в пределах 1:15÷1:5, для чего, газовый поток пропускают через объем абсорбирующей среды при температуре 10-25°С и атмосферном давлении, образующийся в процессе каталитического окисления побочный продукт отделяют от абсорбирующей среды, а отработанную абсорбирующую среду регенерируют путем насыщения кислородом для повторного использования в процессе очистки газового потока от диоксида серы.

Сопоставительный анализ признаков заявленного решения с признаками аналогов свидетельствует о соответствии заявленного решения критерию «новизна».

Признаки отличительной части формулы изобретения позволяет проводить процесс очистки в условиях низкой температуры и атмосферного давления с получением продукта, используемого в качестве сульфатов, например, в дорожном строительстве, медицине, в сельском хозяйстве, в качестве удобрения. Степень очистки, при этом, составляет практически 100% в стехиометрическом расчете.

Заявленное техническое решение поясняется чертежом, на фигуре показана функциональная схема процесса очистки от диоксида серы.

Сущность изобретения заключается в следующем.

Поток газов, содержащих диоксид серы, при температуре 10-25°С и атмосферном давлении прокачивают через емкость, заполненную суспензией фторида кальция, насыщенной кислородом с концентрацией 60-80 масс. %. Насыщенный кислородом фторид кальция представляет собой сильный окислитель и в результате химической реакции с диоксидом серы образует серную кислоту, причем, концентрация кислоты составит 60-80 масс. %.

Момент фиксирования проскока диоксида серы в составе очищенного газа является сигналом для прекращения подачи очищаемого от диоксида серы газа в емкость с суспензией фторида кальция и последующего перевода тока газа во вторую емкость, заполненную новой порцией суспензии фторида кальция, насыщенной кислородом (CaF₂-O₂). При этом отработанный фторид кальция направляют на регенерацию, заключающуюся во вновь насыщении суспензии фторида кальция кислородом. После регенерации полученный CaF₂-O₂ рециркулируют в процесс очистки (см. фигуру).

Таким образом, насыщение суспензии фторида кальция кислородом выполняют путем прокачки через объем суспензии воздуха или газообразного кислорода. При этом мольные отношения CaF₂:O₂ насыщения составляют 1:15÷1:5. Окисление диоксида серы в каталитической системе суспензии CaF₂:O₂ можно представить в следующем виде:

По экспериментальным данным степень очистки дымовых газов от диоксида серы составляет около 100%.

Приведенный ниже пример иллюстрирует, но не ограничивает заявленное техническое решение.

Пример. Эксперимент по очистке газов от диоксида серы путем его окисления проводили в лабораторных условиях при температуре 20°С и атмосферном давлении. Активацию фторида кальция проводили путем насыщения кислородом, прокачивая воздухом в течение 30 мин. Объем суспензии фторида кальция, насыщенного кислородом (CaF₂-O₂), составил 200 мл.

Диоксид серы пропускали через объем CaF₂-O₂о скоростью 65 мл/мин. Для чего, газ из баллона барботировали через емкость, заполненную CaF₂-O₂. В результате диоксид серы был обнаружен на выходе из реакционной емкости на 10-й минуте проведения процесса. До этого момента в результате протекающей химической реакции диоксид серы связывался и на выходе из системы не фиксировался. После фиксации проскока диоксида серы подачу газа переключали на вторую емкость. Образовавшийся в результате каталитического окисления раствор серной кислоты отделяли от суспензии.

Водную суспензию фторида кальция первой емкости подвергали повторному насыщению кислородом воздуха. Прокачку воздуха выполняли в течение часа до достижения максимального содержания кислорода в суспензии. Насыщенную суспензию рециркулировали в процесс очистки, при этом количество фторида кальция оставалось неизменным.

Таким образом, описываемый способ очистки от диоксида серы позволяет проводить процесс в условиях относительно низких температур и атмосферного давления с получением продукта очистки, используемого в качестве сульфатов, например, в дорожном строительстве, медицине, в сельском хозяйстве, в качестве удобрения. Степень очистки составляет практически 100% стехиометрически.

Способ очистки газового потока от диоксида серы, включающий введение газового потока в контакт с обедненной абсорбирующей средой для абсорбирования диоксида серы и получения подвергнутого обработке газового потока, обедненного по диоксиду серы, и отработанной абсорбирующей среды, отличающийся тем, что в качестве абсорбирующей среды используют суспензию фторида кальция, насыщенную кислородом, при этом мольное соотношение между содержанием фторида кальция и кислорода составляет в пределах 1:15-1:5, для чего газовый поток пропускают через абсорбирующую среду при температуре 10-25°С и атмосферном давлении, выделяемый в процессе каталитического окисления побочный продукт отделяют от абсорбирующей среды, отработанную абсорбирующую среду регенерируют путем насыщения кислородом для повторного использования.

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения жидкого технического аммиака из аммиаксодержащего газа, в котором помимо аммиака содержатся примеси кислых газов, меркаптаны и пары воды. Способ очистки аммиаксодержащего газа и получения безводного жидкого аммиака включает стадию очистки аммиаксодержащего газа и стадию получения безводного жидкого аммиака.

Способ очистки аммиаксодержащего газа и получения безводного жидкого аммиака // 2756955

Аппарат для мокрой сероочистки дымовых газов // 2755091

Изобретение относится к контактным массообменным, реакционным и сепарационным аппаратам для очистки дымовых и промышленных газов, содержащих неорганические компоненты, образующие кислые водные растворы, органические вещества и пыль. Аппарат для мокрой сероочистки дымовых газов от вредных газообразных примесей и мелкодисперсных твердых частиц содержит вертикальный корпус с установленным в верхней части устройством для орошения дымовых газов жидким абсорбентом и с емкостью в нижней части для его сбора, а также с боковым патрубком для подвода дымовых газов, расположенным в нижней части корпуса над указанной емкостью в направлении сверху вниз под острым углом к вертикали.

Способ удаления so2 из газа с временно высоким содержанием so2 // 2754859

Изобретение относится к способу и системе для удаления диоксида серы из потока сырьевого газа. В способе сырьевой газ предварительно очищается.

Установка и способ получения синтез-газа // 2754422

Изобретение относится к способу получения синтез-газа. Способ получения синтез-газа, состоящего в основном из монооксида углерода и водорода, причем кислотные газы из него удалены, исходя из углеводородсодержащего топлива, а также из воздуха и пара, который включает в себя следующие стадии способа: a) фракционирование воздуха низкотемпературной ректификацией с получением потока кислорода, потока хвостового газа и потока азота, где поток хвостового газа и поток азота имеют температуру окружающей среды, и поток азота находится под давлением, b) преобразование углеводородсодержащего топлива при повышенном давлении и повышенной температуре потоком кислорода, полученным на стадии а), и паром в синтез-газ, c) удаление кислотных газов из синтез-газа, полученного на стадии b), с помощью низкотемпературной абсорбции в абсорбционной колонне жидким абсорбентом, d) охлаждение абсорбента, использованного на стадии с), до низкой температуры, необходимой для низкотемпературной абсорбции, с помощью компрессионной холодильной установки, где компрессионная холодильная установка содержит контур хладагента, в котором хладагент компримируют, вследствие чего он нагревается, и охлаждают и конденсируют при последующем теплообмене с охлаждающей водой, e) охлаждение охлаждающей воды до осуществления ее теплообмена с хладагентом на стадии d) путем испарительного охлаждения, при этом испарительное охлаждение на стадии е) проводят потоком хвостового газа, полученным на стадии а), и/или прошедшим дросселирование потоком азота, полученным на стадии а).

Адсорбер высокого давления // 2753484

Изобретение относится к области очистки газов путем сорбции и может найти применение в нефтеперерабатывающей, газовой, химической и других отраслях промышленности для промышленной адсорбции газов. Адсорбер содержит наполненную гранулированным сорбентом цилиндрическую обечайку с внутренней резьбой на внутренней стенке в торцевых областях, с верхней и нижней крышками.

Способ очистки природного газа от примесей // 2751635

Изобретение может быть использовано на предприятиях газовой промышленности при подготовке природного газа к извлечению криогенным методом метана, этана и широкой фракции легких углеводородов. Способ очистки природного газа от примесей включает стадию абсорбционного извлечения из сырьевого природного газа диоксида углерода и метанола водным раствором амина в абсорбере с последующей регенерацией насыщенного абсорбента в колонне регенерации амина и получением регенерированного абсорбента, кислой воды и кислого газа, далее стадию адсорбционной осушки очищенного природного газа с последующей регенерацией адсорбента частью очищенного и осушенного природного газа.

Устройство для очистки отходящих газов и установка для производства удобрения, содержащая такое устройство // 2751613

Устройство для очистки отходящих газов, предназначенное для очистки отходящих газов, в которых присутствует аммиак, содержит аммиачный скруббер для приведения отходящих газов в контакт газ-жидкость с абсорбирующей жидкостью, включающей карбонизированную воду, и отпарную колонну для извлечения из абсорбирующей жидкости, отведенной из аммиачного скруббера, аммиака и диоксида углерода, растворенных в абсорбирующей жидкости.

Способ получения диоксида углерода для содового производства аммиачным методом // 2751200

Изобретение относится к области получения диоксида углерода для поизводства кальцинированной соды аммиачным методом. Отходящие газы цементного производства, содержащие 16-22% об.

Способ получения диоксида углерода для содового производства аммиачным методом // 2751200

Способ управления устройством мокрой десульфуризации дымовых газов, устройство для управления устройством мокрой десульфуризации дымовых газов и система дистационного мониторинга, содержащая устройство для управления устройством мокрой десульфуризации дымовых газов // 2759855

Изобретение относится к способу управления устройством мокрой десульфуризации дымовых газов, содержащим абсорбционную колонну и по меньшей мере один циркуляционный насос для обеспечения циркуляции абсорбирующей жидкости в абсорбционной колонне и осуществляющим десульфуризацию путем приведения в абсорбционной колонне абсорбирующей жидкости в газожидкостный контакт с отходящими газами, образующимися в устройстве сжигания топлива, при этом указанный способ управления включает: стадию создания первой модели обучения с использованием машинного обучения по соотношению между будущей концентрацией диоксида серы на выходе абсорбционной колонны и эксплуатационными данными устройства сжигания топлива и устройства мокрой десульфуризации дымовых газов, включающими расход циркуляции абсорбирующей жидкости; стадию формирования, с использованием первой модели обучения, первой таблицы соотношения между расходом циркуляции абсорбирующей жидкости в первый момент времени и концентрацией диоксида серы в выходящем газе из абсорбционной колонны во второй момент времени, который является моментом времени в будущем относительно первого момента времени; стадию выбора, на основе первой таблицы соотношения, расхода циркуляции абсорбирующей жидкости в первый момент времени, при котором концентрация диоксида серы в выходящем газе из абсорбционной колонны во второй момент времени не превышает предварительно заданную величину; и стадию регулирования режима работы указанного по меньшей мере одного циркуляционного насоса на основе выбранного расхода циркуляции в первый момент времени. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 7 ил.