Распыляемая солнцезащитная композиция
Изобретение относится к солнцезащитной композиции, содержащей один или более растворимых в масле УФ-фильтров, выбранных из группы, включающей гомосалат, октисалат, авобензон, октокрилен и их смеси, и комбинацию пленкообразователей, содержащую сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола, и сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой 65,5 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния, и по существу не содержит оксибензон, где композиция содержит от 15 до 35 мас. % растворимых в масле УФ-фильтров в расчете на общую массу композиции и от 0,25 мас. % до 15 мас. % пленкообразователей в расчете на общую массу композиции, в которой массовое соотношение сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и сополимера акрилатов/октилакриламида может находиться в диапазоне от около 0,5 до около 3,0. Технический результат – создание композиции, обеспечивающей высокий SPF. 4 з.п. ф-лы, 2 табл.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Хорошо известно, что длительное воздействие ультрафиолетового (УФ) излучения, особенно от солнца, может привести к образованию связанных с облучением дерматозов и эритем и увеличить риск рака кожи, такого как меланома. Воздействие УФ-излучения также ускоряет процесс старения кожи, например потерю эластичности кожи и образование морщин. По этим причинам солнцезащитные композиции обычно применяют для обеспечения фотозащиты от солнца. Благодаря своему удобству в применении распыляемые солнцезащитные композиции являются популярной формой продукта.
В последнее время использование оксибензона в качестве УФ-фильтра в солнцезащитных композициях стало предметом пристального внимания, и отмечается возрастающий потребительский спрос на солнцезащитные средства, не содержащие оксибензона. Однако удаление оксибензона из солнцезащитного состава представляет проблему для поддержания приемлемого SPF.
Пленкообразователи обычно используют в солнцезащитных композициях для обеспечения более равномерного распределения УФ-фильтров в композиции и равномерного нанесения композиции на кожу, тем самым повышая эффективность и SPF. В коммерческих солнцезащитных композициях доступен и используется широкий спектр пленкообразователей, включая сложные полиэфиры и сополимеры акрилата. Например, патент США № 9 149 664 относится к солнцезащитным композициям, содержащим один или более солнцезащитных агентов, один или более пленкообразующих полимеров и прошедшую термообработку ксантановую камедь. В патенте раскрыт длинный перечень синтетических, диспергируемых в воде пленкообразующих полимеров, которые могут быть использованы, включая DERMACRYL 79, сополимер акрилатов/октилакриламида, LEXFILM SUN, сложный полиэфир-7, сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола (и) неопентилгликоля дигептаноата и LEXFILM SPRAY, сложный полиэфир-10, сополимер гександиола, неопентилгликоля, адипиновой кислоты и пиромеллитового диангидрида (и) дибензоата пропиленгликоля. Однако применение конкретной комбинации пленкообразователей, содержащей конкретную комбинацию по меньшей мере одного сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и по меньшей мере одного сополимера акрилатов/октилакриламида, не рассматривается и не предлагается.
К настоящему моменту установлено, что распыляемая безводная солнцезащитная композиция, которая может дополнительно по существу или полностью не содержать оксибензона, при обеспечении неожиданно высокого SPF, может быть приготовлена с использованием комбинации пленкообразователей, содержащих по меньшей мере один сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и по меньшей мере один сополимер акрилатов октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с использованием динамического светорассеяния.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложена солнцезащитная композиция, содержащая один или более растворимых в масле УФ-фильтров и комбинацию пленкообразователей, содержащую по меньшей мере один сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и по меньшей мере один сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния, причем композиция является безводной и распыляемой.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют общепринятое значение, понятное любому специалисту в области, к которой относится изобретение. Все публикации, заявки на патенты, патенты и другие ссылки, упоминаемые в настоящем документе, включены в него путем ссылки.
Где применимо, химические вещества указаны в соответствии с названиями, принятыми в Международной номенклатуре косметических компонентов (INCI). Дополнительную информацию, включая определения, поставщиков и торговые наименования, можно найти в соответствующей монографии INCI в справочнике International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 16th Edition, опубликованном Советом по средствам для личной гигиены, г. Вашингтон, округ Колумбия. Информация также доступна онлайн в информационной базе данных Совета по средствам для личной гигиены на веб-сайте: (http://online.personalcarecouncl.org/jsp/Home.jsp).
В настоящем документе термин «местное нанесение» обозначает непосредственное распыление, втирание, нанесение или распределение по внешней поверхности кожи или волосистой части кожи головы, например, руками или аппликатором, таким как салфетка, ролик или спрей.
В настоящем документе термин «косметическое средство» относится к улучшающему внешний вид веществу или препарату, который сохраняет, восстанавливает, придает, имитирует или повышает физическую привлекательность или обеспечивает эффект повышения привлекательности или молодости, особенно в отношении внешнего вида ткани или кожи.
При использовании в настоящем документе термин «солнцезащитная композиция» относится к составу (например, лосьону, спрею, гелю или другому продукту для местного применения), который поглощает и/или отражает часть солнечного ультрафиолетового (УФ) излучения и, таким образом, помогает защитить от негативных эффектов воздействия солнца, например, солнечного ожога, преждевременное старение и т. д.
При использовании в настоящем документе термин «косметически эффективное количество» означает количество физиологически активного соединения или композиции, достаточное для лечения одного или более состояний, но достаточно низкое, чтобы не вызывать серьезных побочных эффектов. Косметически эффективное количество соединения или композиции изменяется в зависимости от состояния, которое лечат, возраста и физического состояния конечного потребителя, степени тяжести состояния, которое лечат/предотвращают, продолжительности лечения, характера других вариантов лечения, применяемого соединения или продукта/композиции, конкретного используемого косметически приемлемого носителя и подобных факторов.
При использовании в настоящем документе термин «косметически приемлемый» означает, что ингредиенты, которые описывает термин, приемлемы для применения в контакте с тканями (например, кожей), не оказывая нежелательного токсического воздействия, не проявляя несовместимости, нестабильности, не вызывая раздражения, аллергической реакции и т. п.
При использовании в настоящем документе термин «косметически приемлемый активный агент» означает композицию (синтетическую или натуральную), оказывающую косметический или терапевтический эффект на кожу.
При использовании в настоящем документе термин «лечение или терапия» относится к уменьшению, ослаблению, предотвращению, улучшению или устранению признаков состояния или расстройства.
При использовании в настоящем документе термин «фазовая стабильность» означает поддержание межфазной стабильности или стабильности суспензии или того и другого при каждой из температур 25°C, 40°C и 50°C в течение по меньшей мере 2 недель. Термин «межфазная стабильность» относится к устойчивости к коалесценции и укрупнения дисперсной фазы в композиции, содержащей две или более фазы. Термин «стабильность суспензии» относится к устойчивости к расслоению и/или осаждению дисперсной фазы, например, твердых веществ, взвешенных в дисперсионной среде.
При использовании в настоящем документе термин «по существу не содержит» означает, что упомянутый ингредиент непосредственно и намеренно не добавляют в состав. Предпочтительно «по существу не содержит» означает содержание ингредиента менее около 1%. Более предпочтительно «по существу не содержит» означает содержание ингредиента менее около 0,5%. Еще более предпочтительно «по существу не содержит» означает содержание ингредиента менее около 0,1 мас.%. Композиция может полностью не содержать ингредиент, т. е. не содержать ни одного ингредиента.
Если не указано иное, процентную долю или концентрацию указывают как процентную долю или концентрацию по массе (т. е. % (масс./масс.)). Если не указано иное, все диапазоны приведены с учетом предельных значений, например диапазон «от 4 до 9» включает предельные значения 4 и 9.
УФ-ФИЛЬТР
Композиция содержит один или более растворимых в масле УФ-фильтров.
При использовании в настоящем документе термин «органический УФ-фильтр» означает органическую молекулу, способную поглощать УФ-излучение, включая: (i) ароматическое соединение, конъюгированное с карбонильным фрагментом, замещенным в орто- или параположении ароматического кольца, и (ii) полимеры, изготовленные из органических хромофоров, прикрепленных к полимерной цепи, которые либо блокируют, либо поглощают ультрафиолетовое (УФ) излучение.
Традиционные органические УФ-фильтры представляют собой ароматические малые молекулы со значениями молекулярной массы < 900 г/моль. К примерам «органических» неполимерных УФ-фильтров относятся, без ограничения: производные метоксициннамата, такие как октилметоксициннамат и изоамилметоксициннамат; производные камфоры, такие как 4-метилбензилиденкамфора, бензальконий-метосульфаткамфора и терефталидендикамфорсульфоновая кислота; производные салицилата, такие как октилсалицилат, этилгексилсалицилат и гомосалат; производные бензона, такие как диоксибензон и оксибензон; производные бензойной кислоты, такие как аминобензойная кислота и октилдиметил-пара-аминобензойная кислота; октокрилен и другие β,β-дифенилакрилаты; диоктилбутамидотриазон; октилтриазон; авобензон (бутилметоксибензоилметан);ментилантранилат; производные триазона, такие как этилгексилтриазон (Uvinul® T150); диэтилгексилбутамидотриазон (UVAsorb® HEB); бис-этилгексилоксифенолметоксифенил триазин (Tinosorb® S), производные бензоата, такие как диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат (Uvinul® A Plus), производные бензотриазола, такие как дрометризолтрисилоксан (Mexoryl® XL), метилен бис-бензотриазолил тетраметилбутилфенол (Tinosorb® M); трис-бифенилтриазин; (2-{4-[2-(4-диэтиламино-2-гидрокси-бензоил)-бензоил]-пиперазин-1-карбонил}-фенил)-(4-диэтиламино-2-гидрокси-фенил)метанон; производные мероцианина; бис(бутилбензоат)диаминотриазинаминопропилсилоксан; и бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин, инкапсулированный в полимерную матрицу.
Полимерные органические УФ-фильтры представляют собой полимеры, изготовленные из органических хромофоров, прикрепленных к полимерным цепям, например, полисилоксановой цепи, имеющей, например, среднюю молекулярную массу >6000 дальтон. Примеры таких полисилоксановых УФ-фильтров включают, помимо прочего, Parsol® SLX и полисиликон-15. Такие полисилоксаны поглощают в УФB (λmax=312 нм) части спектра, и при этом их, как правило, объединяют с УФA-фильтрами для достижения защиты широкого спектра.
В следующей таблице приведены различные представленные на рынке органические УФ-фильтры.
| УФ-фильтр | Другие названия | Охват |
| Бензофенон-3 | Оксибензон или 2-гидрокси-4-метоксибензофенон | УФA/B |
| Бензофенон-5 | 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфоновая кислота (бензофенон-5) и ее натриевая соль Сулизобензоннатрий Гидроксиметоксибензофенонсульфонат натрия |
УФA/B |
| Бензофенон-8 | Диоксибензон или 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон диоксибензон (2-гидрокси-4-метоксифенил)(2-гидроксифенил)метанон метанон, (2-гидрокси-4-метоксифенил)(2-гидроксифенил) |
УФA/B |
| 3-бензилиденкамфора | 3-бензилиденкамфора | УФB |
| Бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин | Tinosorb S или (1,3,5)-триазин-2,4-бис{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил) или анизотриазин | УФA/B |
| Бутилметоксидибензоилметан | Авобензон или 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил) пропан-1,3-дион | УФA |
| Камфора бензалкония Метосульфат |
Mexoryl SO или метилсульфат N,N,N-триметил-4-(2-оксоборн-3-илиден-метил)анилиния | УФB |
| Гексилбензоат диэтиламиногидроксибензоила |
Uvinul A plus или бензойная кислота, 2-[-4-(диэтиламино)-2-гидроксибензоил]-, гексиловый сложный эфир |
УФA |
| Диэтилгексилбутамидтриазон |
UVASorb HEB или бензойная кислота, 4,4-((6-((4-(((1,1-диметилэтил)амино)карбонил) фенил)амино)1,3,5-триазин-2,4-диил)диимино)бис-(2-)сложный эфир) или диоктилбутамидотриазон |
УФB |
| Дрометризолтрисилоксан |
Mexoryl XL или фенол,2-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-(2-метил-3-(1,3,3,3-тетраметил-I-(триметилсилил)окси)-дисилоксанил)пропил) |
УФA/B |
| Метоксициннамат этоксиэтила | Циноксат | УФB |
| Этилгексилдиметиламино Бензоат |
Падимат O Октилдиметил PABA Этилгексилдиметил PABA |
УФB |
| Этилгексилметоксициннамат |
OMC или октиноксат Октилметоксициннамат |
УФB |
| Салицилат этилгексила |
Октисалат
Салицилат 2-этилгексила Салицилат октила |
УФB |
| Этилгексилтриазон |
Uvinul T150
2,4,6-трианилино-(p-карбо-2'-этилгексил-l'окси)-1,3,5-триазин Октилтриазон |
УФB |
| Гомосалат | 2-гидроксибензоат 3,3,5-триметилциклогексила Гомоментилсалицилат |
УФB |
| Изоамил п-метоксициннамат | Амилоксат Изопентил-4-метоксициннамат |
УФB |
| Метилантранилат | Мерадимат | УФA |
| 4-метилбензилиденкамфора | Энзакамен 3-(4'-метилбензилиден)d-1-камфора 4 MBC |
УФB |
| Метилен-бис-бензотриазолил- тетраметилбутилфенол |
Tinosorb M
2,2'-метилен-бис-6-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-(тетраметил-бутил)-1,1,3,3-фенол |
УФA/B |
| Октокрилен | 2-циано-3,3-дифенилакриловой кислоты, 2-этилгексиловый сложный эфир | УФB |
| Пара-аминобензойная кислота |
PABA
4-аминобензойная кислота |
УФB |
| Полиакриламидометилбензилиден Камфора |
Mexoryl SW
Полимер N-[(2 и 4)-[(2-оксоборн-3-илиден)метил]бензил]акриламида |
УФB |
| Полисиликон-15 |
Parsol SLX
Диэтилбензилиденмалонатдиметикон Диэтилмалонилбензилиденоксипропендиметикон Диметикодиэтилбензальмалонат |
УФB |
| Салицилат триэтаноламина |
Neo Heliopan TES
Салицилат троламина |
УФB |
| Терефталидендикамфора сульфоновая кислота |
Mexoryl SX | УФA |
Солнцезащитная композиция может содержать по меньшей мере около 10 мас.% одного или более растворимых в масле УФ-фильтров в расчете на общую массу композиции. Композиция может содержать от около 15 до около 35 мас.% одного или более растворимых в масле УФ-фильтров в расчете на общую массу композиции. Композиция может содержать по меньшей мере около 21 мас.% одного или более растворимых в масле фильтров в расчете на общую массу композиции, в частности, когда желательна прозрачная композиция.
Растворимые в масле УФ-фильтры могут быть выбраны из одного или более из гомосалата, октисалата, авобензона и октокрилена.
Растворимые в масле УФ-фильтры могут представлять собой смесь гомосалата, октисалата, авобензона и октокрилена. Например, солнцезащитная композиция может содержать от около 8 до около 15 мас.% гомосалата, от около 4 до около 5 мас.% октисалата, от около 2 до около 3 мас.% авобензона и от около 7 до около 10 мас.% октокрилена в расчете на общую массу композиции.
Солнцезащитная композиция может, по существу, не содержать оксибензона. Композиция может полностью не содержать оксибензон.
Композиция может необязательно содержать один или более УФ-блокаторов, которые представляют собой соединения, отражающие, поглощающие или рассеивающие УФ-излучение. При наличии в солнцезащитных композициях они отражают ультрафиолетовые, видимые и инфракрасные лучи, улучшая защиту от солнца. УФ-блокаторы обычно представляют собой неорганические оксиды металлов, включая диоксид титана, оксид цинка и определенные другие оксиды переходных металлов. Такие УФ-блокаторы, как правило, представляют собой твердые частицы в формах, измельченных до микроразмеров или измельченных до наноразмеров, с диаметром от около 0,01 мкм до около 10 мкм.
Примеры включают оксид цинка, диоксид титана, допированный оксид цинка, допированный диоксид титана и оксиды других переходных металлов. Допированные оксиды металлов содержат допирующие добавки, которые представляют собой микроэлементы других атомов металлов, встроенных в кристаллическую решетку оксида основного металла для модификации его электрических или оптических свойств, и могут включать алюминий, марганец и железо.
В другом варианте осуществления оксид металла содержит частицы с покрытием. Покрытие может содержать, например, гидрофобные материалы, такие как алкилсилоксаны (например, триэтоксикаприлилсилан), силиконы или соли металлов жирных кислот.
В одном варианте осуществления оксид металла содержит частицы, имеющие диаметр от около 0,01 микрона до около 10 микрон.
В одном варианте неорганическое солнцезащитное средство может дополнительно содержать оксиды цинка с добавками в виде частиц, как указано в US9144535, US9144536 и WO2008117017, содержание которых полностью включено в настоящий документ посредством ссылки. Такие оксиды цинка в виде частиц содержат низкие уровни допирующих добавок в определенных соотношениях и обеспечивают улучшенную эффективность в отношении поглощения в части УФА электромагнитного спектра. Оксиды цинка в виде частиц содержат катионную составляющую, которая, в свою очередь, составляет около 99 мас.% или более цинковой составляющей. Катионная составляющая дополнительно содержит первую и вторую допирующие составляющие, содержащие металлы, такие как марганец, железо, алюминий и медь. Первая и вторая допирующие составляющие могут присутствовать в количестве от около 0,1 мас.% до около 0,75 мас.% катионной составляющей. Оксиды цинка с добавками в виде частиц могут дополнительно содержать дополнительные катионы металлов, например, катионы щелочных металлов, щелочноземельных металлов, других переходных металлов, а также катионы металлов, таких как галлий, германий, галлий, индий, олово, сурьма, таллий, свинец, висмут и полоний в небольших концентрациях.
Эти допированные оксиды цинка можно получать различными способами, такими как восстановление окисленной руды с использованием, например, углерода или других подходящих восстановителей с последующим повторным окислением. Другие подходящие способы включают мокрые химические способы. Один из примеров мокрых химических способов включает смешивание растворов щелочных солей различных катионов с осаждением ZnO, вызванным путем снижения рН с помощью кислоты, такой как щавелевая или муравьиная кислота. Особенно подходящий мокрый химический способ представляет собой так называемый «золь-гелевый» способ.
SPF
Солнцезащитный фактор (SPF) можно протестировать с помощью приведенного ниже СПОСОБА ТЕСТИРОВАНИЯ НА SPF IN VITRO. Исходное пропускание пластины из ПММА (подложка, поставляемая компанией Helioscience, г. Марселл, Франция) измеряют на предмет поглощения УФ с помощью калиброванного анализатора УФ-пропускания Labsphere® UV-10005 или анализатора УФ-пропускания Labsphere® UV-2000S (Labsphere, г. Норт-Саттон, штат Нью-Гэмпшир, США). Затем оператор пальцем наносит исследуемый образец на пластину из ПММА с плотностью нанесения около 1,3 мг/см2 путем втирания с образованием однородного тонкого слоя. Образцу дают высохнуть в течение 15 минут, а затем таким же образом измеряют УФ-поглощение. Измерения оптической плотности используют для расчета SPF, как известно в данной области техники, с использованием следующего уравнения:
SPF in vitro = 
в котором:
E(λ) = спектр, вызывающий эритему;
I(λ) = спектральная плотность потока излучения, полученная от источника УФ-излучения;
A0(λ) = средняя монохроматическая абсорбция слоя исследуемого продукта до воздействия УФ-излучения; и
d(λ) = шаг длины волны (1 нм).
В одном варианте осуществления композиция имеет SPF, измеренный в соответствии со СПОСОБОМ ТЕСТИРОВАНИЯ НА SPF IN VITRO, составляющий по меньшей мере около 15. В другом варианте осуществления композиция имеет SPF, измеренный в соответствии со СПОСОБОМ ТЕСТИРОВАНИЯ НА SPF IN VITRO, составляющий по меньшей мере около 25.
Композиция может содержать один или более усилителей SPF, таких как сополимер стирола/акрилатов. Представленный на рынке сополимер стирола/акрилатов представляет собой порошок Sunspheres производства компании Dow Chemical.
ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛИ
Пленкообразователи, как правило, представляют собой полимеры, которые при растворении в композиции, позволяют создать непрерывную или полунепрерывную пленку, формирующуюся при нанесении композиции, например, на гладкое стекло, и после испарения жидкой несущей среды. Таким образом, полимер должен высохнуть на стекле в преимущественно непрерывно распределенном виде, а не образовывать множество отдельных островковых структур. Как правило, толщина пленок, формируемых при нанесении солнцезащитных композиций на кожу по настоящему изобретению, составляет в среднем менее около 100 микрон, например, менее около 50 микрон.
Солнцезащитная композиция содержит комбинацию пленкообразователей, содержащую по меньшей мере один сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и по меньшей мере один сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния.
Композиция может содержать комбинацию пленкообразователей, состоящую из по меньшей мере одного сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и по меньшей мере одного сополимера акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния.
Композиция может содержать комбинацию пленкообразователей, состоящую из по меньшей мере одного сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и одного сополимера акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния.
Общее содержание пленкообразователей в композиции может находиться в диапазоне от около 0,25 мас.% до около 15 мас.% в расчете на общую массу композиции. Общее содержание пленкообразователей в композиции может находиться в диапазоне от около 0,5 мас.% до около 10 мас.% в расчете на общую массу композиции. Общее содержание пленкообразователей в композиции может находиться в диапазоне от около 1 мас.% до около 5 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Массовое соотношение сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и сополимера акрилатов/октилакриламида в композиции может находиться в диапазоне от около 0,50 до около 3,00.
сополимер акрилатов/октилакриламида
Сополимер акрилатов/октилакриламида представляет собой сополимер мономеров акрилата и октилакриламида. Он имеет молекулярную массу по меньшей мере 50 кДа, измеренную с помощью динамического светорассеяния. Сополимер акрилатов/октилакриламида может иметь молекулярную массу по меньшей мере 60 кДа, измеренную с помощью динамического светорассеяния.
Молекулярная масса сополимера акрилатов/октилакриламида измеряется с помощью динамического светорассеяния (DLS, также известного как фотонная корреляционная спектроскопия или PCS) следующим образом. DLS представляет собой хорошо известный способ оценки z-средней молекулярной массы макромолекулы с использованием измеренного гидродинамического радиуса, dr.
Образцы раствора сополимера акрилатов/октилакриламида получают путем растворения как минимум 0,1-0,5 мас.% сополимера в этаноле. Образцы перемешивают в вихревом смесителе на скорости 1000 об/мин в течение не менее пяти минут, а затем оставляют на ночь перед проведением анализа. Затем образцы переносят в защищенные от пыли одноразовые акриловые измерительные кюветы и герметично закрывают.
Образцы анализируют на приборе динамического рассеяния света Zetasizer Nano ZS (компания Malvern Panalytical, Inc., г. Вестборо, штат Массачусетс) при температуре 25,0 °C. Для точного определения гидродинамического радиуса минимальная скорость счета в образцах должна составлять 100 000 подсчетов за секунду. Для образцов со скоростью счета ниже этого минимального значения концентрацию образца можно постепенно увеличивать, пока не будет достигнута минимальная скорость счета. Значения макромолекулы dr рассчитывают с помощью пакета программного обеспечения Zetasizer версии 7.01 (компания Malvern Panalytical, Inc., г. Вестборо, штат Массачусетс), который вычисляет Z-среднее значение dr. Затем молекулярную массу оценивают в комбинации с калибровочными кривыми с использованием программного обеспечения для сравнения массы и размера для конкретных макромолекулярных конформаций. Предполагается, что сополимер имеет линейную конформацию. Калибровочные кривые зависимости массы от размера для линейных полимеров основаны на пуллуланах или линейных полисахаридах. Выходные данные программного обеспечения представляют собой молекулярную массу (ММ) линейного полимера в килодальтонах (кДа). Подходящий сополимер акрилатов/октилакриламида для применения в настоящем изобретении представляет собой DERMACRYL 79, представленный на рынке компанией Nouryon. DERMACRYL 79 имеет молекулярную массу 65,5 кДа, измеренную с помощью динамического светорассеяния.
Количество сополимера акрилатов/октилакриламида в композиции может находиться в диапазоне от около 0,50 до около 3,25 мас.% в расчете на общую массу композиции.
СЛОЖНЫЙ ПОЛИЭФИР
Сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола также известен как сложный полиэфир 7. Сополимер может быть растворен в растворителе. Неопентилгликоль дигептаноат может выступать в качестве растворителя.
Примеры подходящих сополимеров триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола включают LEXFILM SUN, представленный на рынке компанией INOLEX (г. Филадельфия, штат Пенсильвания).
Количество сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола в композиции может находиться в диапазоне от около 0,25 до около 2,5 мас.% в расчете на общую массу композиции. Количество сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола в композиции может находиться в диапазоне от 0,35 до около 1,75 мас.% в расчете на общую массу композиции.
Спирт
Солнцезащитная композиция является безводной. Композиция может по существу не содержать воды. Композиция может совсем не содержать воды.
Солнцезащитная композиция содержит один или более спиртов, которые могут выступать в качестве растворителей для других ингредиентов в композиции.
Спирты могут быть выбраны, например, из пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, бутиленгликоля, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, глицерина, 1,2,4-бутантриола, сложных эфиров сорбита, 1,2,6-гексантриола, этанола, изопропанола и их смесей.
В одном варианте осуществления спирт представляет собой этанол.
Композиция может содержать от около 30 до около 79 мас.% спирта в расчете на общую массу композиции. В предпочтительном варианте осуществления композиция может содержать от около 50 до около 79 мас.% спирта в расчете на общую массу композиции.
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЕСТНОГО НАНЕСЕНИЯ
Композиция может быть приготовлена с использованием методик смешивания и объединения, хорошо известных специалистам в области солнцезащитных средств и косметики.
Композицию можно комбинировать с «косметически приемлемым носителем для местного нанесения», т. е. носителем для местного нанесения, выполненным с возможностью содержания диспергированных или растворенных в нем других ингредиентов, а также обладания приемлемыми свойствами, что делает его безопасным для местного нанесения.
Косметически приемлемый носитель для местного применения может необязательно содержать широкий спектр дополнительных растворимых в масле материалов и/или диспергируемых в масле материалов, традиционно используемых в композициях для применения для ухода за кожей в известных специалистам концентрациях. Например, могут быть включены поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, перлесцентные агенты или замутнители, загустители, умягчители, кондиционеры, увлажнители, хелатирующие агенты, эксфолианты, консерванты, регуляторы pH и добавки, которые улучшают внешний вид, ощущение и аромат композиции, такие как красящие вещества, ароматизаторы, тактильные модификаторы и т. п.
Композиция может необязательно содержать дополнительные пленкообразователи, включая натуральные полимеры, такие как полисахариды или белки, и синтетические полимеры, такие как другие сложные полиэфиры, полиакрилы, полиуретаны, виниловые полимеры, полисульфонаты, полимочевины, полиоксазолины и т. п. Конкретные примеры включают сополимер акрилатов/диметикона (представленный на рынке под торговой маркой X-22-8247D компании Shin Etsu, Япония); сополимер гидрогенизированного димера дилинолеила/диметилкарбоната (представленный на рынке компанией BASF Corp. под торговой маркой COSMEDIA DC); сополимер винилпирролидона и длинноцепочечного а-олефина (например, представленный на рынке под торговой маркой GANEX V220 от компании Ashland Specialty Ingredients); сополимеры винилпирролидона/триконтанила, доступные в продаже под торговой маркой GANEX WP660, также от компании Ashland.
Приемлемые умягчители включают минеральные масла, вазелин, растительные масла (например, триглицериды, такие как триглицерид каприловой/каприновой кислот), воски и другие смеси жирных сложных эфиров, включая, без ограничений, сложные эфиры (например, изопропилпальмитат, изопропилмиристат, диизопропиладипат, дибутиладипат, дикаприлилкарбонат, C12-15 алкилбензоат), силиконовые масла, такие как диметикон, и алканы, такие как изогексадекан.
В одном варианте осуществления композиция может по существу не содержать силиконов.
В определенных вариантах осуществления композиция включает пигмент, приемлемый для обеспечения цвета или кроющей способности. Пигмент может входить в число пигментов, приемлемых для применения в цветных косметических продуктах, включая композиции для нанесения на волосы, ногти и/или кожу, особенно кожу лица. Композиции цветных косметических средств включают, без ограничений, основы под макияж, маскирующие средства, праймеры, румяна, тушь для ресниц и бровей, тени для век, подводку для глаз, губную помаду, лак для ногтей и тональные увлажнители. Пигмент, приемлемый для обеспечения цвета или кроющей способности, может быть состоять из оксидов железа, включая красные и желтые оксиды железа, диоксид титана, ультрамарин и красители на основе хрома или гидроксида хрома, а также их смеси. Пигмент может представлять собой красочный пигмент, например органический краситель, такой как азокраситель, индигоидный краситель, трифенилметановые, антрахиноновые и ксантиновые красители, которые обозначаются как D&C и FD&C синие, коричневые, зеленые, оранжевые, красные, желтые и т. п., осаждаемые на инертных связующих веществах, таких как нерастворимые соли. Примеры красочных пигментов включают «Красный № 6», «Красный № 7», «Желтый № 5», «Фиолетовый № 2» и «Синий № 1». Пигмент может представлять собой интерферирующий пигмент. Примеры интерферирующих пигментов включают пигменты, содержащие слюдяные субстраты, субстраты на основе оксихлорида висмута, а также субстраты кремнезема, например пигменты на основе слюды/оксихлорида висмута/оксида железа, пигменты, доступные в продаже под торговой маркой CHROMALITE (BASF), пигменты на основе диоксида титана и/или оксидов железа, нанесенных на слюду, такие как доступные в продаже пигменты FLAMENCO (BASF), пигменты на основе слюды/диоксида титана/оксида железа, включая доступные в продаже пигменты KTZ (Kobo products), перламутровые пигменты CELLINI (BASF) и боросиликат-содержащие пигменты, такие как пигменты REFLECKS (BASF).
В одном варианте осуществления композиция содержит увлажнитель, такой как бутиленгликоль или глицерин. Композиция может содержать, например, по меньшей мере около 1,0 мас.% увлажнителя.
Композиция может дополнительно содержать один или более других косметически приемлемых активных агентов, включая, например, агенты для лечения угревой сыпи, агенты для регулирования блеска, противомикробные агенты, противовоспалительные агенты, противогрибковые агенты, противопаразитарные агенты, анальгетики для наружного применения, антиоксиданты, кератолитические агенты, увлажнители, питательные вещества, витамины, агенты для повышения энергии, антиперспирационные агенты, вяжущие вещества, дезодоранты, уплотняющие агенты, противомозольные агенты и агенты для кондиционирования кожи.
Количество других косметически активных агентов может находиться в диапазоне от около 0,001 до около 20% мас.% композиции, например, от около 0,005% до около 10 мас.% композиции, например, от около 0,01 до около 5 мас.% композиции.
Косметически приемлемый активный агент может быть выбран, например, из D-пантенола, каротиноидов, церамидов, полиненасыщенных жирных кислот, незаменимых жирных кислот, ферментов, таких как лакказа, ингибиторов ферментов, минералов, стероидов, таких как гидрокортизон, 2-диметиламиноэтанола, солей меди, таких как хлорид меди, пептидов, таких как аргирелин, Syn-ake и медьсодержащие пептиды, кофермента Q10, аминокислот, таких как пролин, витаминов, лактобионовой кислоты, ацетил-кофермента A, ниацина, рибофлавина, тиамина, рибозы, переносчиков электронов, таких как NADH и FADH2, природных экстрактов, таких как алоэ вера, пиретрума девичьего, овса, укропа, ежевики, павловнии войлочной, Picia anomala и цикория, резорцинов, таких как 4-гексилрезорцин, куркуминоидов, аминов сахаров, таких как N-ацетилглюкозамины, а также их производных и смесей.
Примеры витаминов включают, без ограничений, витамин А, витамины группы В, такие как витамин B3, витамин B5 и витамин B12, витамин C, витамин K и различные формы витамина E, такие как альфа-, бета-, гамма- или дельта-токоферолы или их смеси, и их производные.
Примеры антиоксидантов включают, без ограничений, водорастворимые антиоксиданты, такие как сульфгидрильные соединения и их производные (например, метабисульфит натрия и N-ацетилцистеин), липоевую кислоту и дигидролипоевую кислоту, ресвератрол, лактоферрин, а также аскорбиновую кислоту и производные аскорбиновой кислоты (например, аскорбилпальмитат и аскорбиловый полипептид). Жирорастворимые антиоксиданты, приемлемые для применения в композициях данного изобретения, включают в себя, без ограничений, бутилированный гидрокситолуол, ретиноиды (например, ретинол и ретинилпальмитат), токоферолы (например, токоферолацетат), токотриенолы и убихинон. Природные экстракты, содержащие антиоксиданты, приемлемые для применения в композициях данного изобретения, включают в себя, без ограничений, экстракты, содержащие флавоноиды и изофлавоноиды и их производные (например, генистеин и диадзеин), экстракты, содержащие ресвератрол, и т. п. Примеры таких натуральных экстрактов включают в себя виноградные косточки, зеленый чай, сосновую кору и прополис.
Возможность нанесения путем распыления
Композиция по изобретению является распыляемой. При использовании в настоящем документе термин «распыляемый» относится к композиции, которая при ручном приведении в действие или при высвобождении под давлением из распределяющего механизма, такого как бутылка с распылительной насадкой насоса или аэрозольный баллон, создает геометрию распыления, равномерно распределенную и воспроизводимую в области определенной формы (например, круга, кольца) и размера. Композицию можно распылять без использования пропеллентов, т. е. в неаэрозольной форме.
Следующий не имеющего ограничительного характера пример дополнительно иллюстрирует изобретение.
Пример
Следующие композиции 1-5 в соответствии с изобретением и сравнительные композиции A-D получали с использованием ингредиентов, показанных в приведенной ниже таблице 1.
ТАБЛИЦА 1
| Наименование по INCI | Функция | Масса (%) |
| Гомосалат | Солнцезащитный агент | 10,00 |
| Октисалат | Солнцезащитный агент | 5,00 |
| Авобензон | Солнцезащитный агент | 3,00 |
| Октокрилен | Солнцезащитный агент | 10,00 |
| Ацетат токоферола | Кондиционер для кожи | 0,10 |
| Спирт денат. (этанол) | Растворитель | 65,00 |
| Ароматизатор | Ароматизатор | 0,40 |
| Карбонат дикаприлила | Умягчитель | 4,50 |
Кроме того, каждая композиция содержала один или более из следующих пленкообразователей:
(i) сложный полиэфир-7, сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола (и) неопентилгликоля дигептаноата (LEXFILM SUN),
(ii) сложный полиэфир-10, сополимер гександиола, неопентилгликоля, адипиновой кислоты и пиромеллитового диангидрида (и) пропиленгликоля дибензоата (LEXFILM SPRAY);
(iii) сополимер акрилатов/октилакриламида, имеющий молекулярную массу по меньшей мере 65,5 кДа, измеренную с помощью динамического светорассеяния (DERMACRYL 79);
(iv) сополимер акрилатов/октилакриламида, имеющий молекулярную массу 41,1 кДа, измеренную с помощью динамического светорассеяния (Amphomer 4961).
Эти композиции получали описанным ниже способом.
Гостеалат, октраталат и октрокрилен добавляли в основной сосуд и перемешивали со скоростью 300 об/мин до однородного состояния. При перемешивании добавляли дикаприлилкарбонат, полиэфир-7 или полиэфир-10 (если использовался) и денат. спирт и перемешивали до однородного состояния. Затем добавляли токоферилацетат и ароматизатор, и продолжали перемешивание. Медленно добавили авобензон и перемешали до его полного растворения и получения прозрачного раствора. При использовании сополимера крилатов/октилакриламида в качестве последнего этапа его медленно впрыскивали при постоянном перемешивании. Перемешивание продолжали до полного растворения и получения прозрачного раствора.
SPF in vitro измеряли для каждой композиции с использованием СПОСОБА ТЕСТИРОВАНИЯ НА SPF IN VITRO, описанного выше.
Результаты показаны в таблице 2.
ТАБЛИЦА 2
| КОМПОЗИЦИЯ | Пленкообразователи | Мас.% пленкообразователя | Общий мас.% пленкообразователей | Значение SPF |
| 1 | Dermacryl 79 | 0,70 | 2,00 | 61,05 |
| Lexfilm Sun | 1,30 | |||
| А (для сравнения) | Amphomer | 0,70 | 2,00 | 28,05 |
| Lexfilm Sun | 1,30 | |||
| В (для сравнения) | Dermacryl 79 | 0,70 | 2,00 | 24,48 |
| Lexfilm Spray | 1,30 | |||
| C (для сравнения) | Dermacryl 79 | 2,00 | 2,00 | 28,93 |
| D (для сравнения) | Lexfilm Sun | 2,00 | 2,00 | 15,28 |
| 2 | Dermacryl 79 | 0,65 | 1,00 | 44,57 |
| Lexfilm Sun | 0,35 | |||
| 3 | Dermacryl 79 | 3,25 | 5,00 | 89,17 |
| Lexfilm Sun | 1,75 | |||
| 4 | Dermacryl 79 | 1,00 | 2,00 | 50,09 |
| Lexfilm Sun | 1,00 | |||
| 5 | Dermacryl 79 | 0,50 | 2,00 | 46,73 |
| Lexfilm Sun | 1,50 |
Неожиданно было обнаружено, что композиции 1-5, содержащие комбинацию сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и сополимера акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной методом динамического светорассеяния в качестве пленкообразователей, показали значения SPF 44,57 или выше. Напротив, композиции C и D, содержащие только один из этих пленкообразователей, но не оба, обеспечивали значения SPF 28,93 и 15,28.
Более того, композиция A, содержащая сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой всего 41,1 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния (Amphomer 4961), обеспечивала значение SPF всего 28,05.
Аналогичным образом, композиция B, содержащая сополимер гександиола, неопентилгликоля, адипиновой кислоты и пиромеллитового диангидрида и сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой по меньшей мере 50 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния, обеспечивала SPF всего 24,48
1. Солнцезащитная композиция, содержащая один или более растворимых в масле УФ-фильтров, выбранных из группы, включающей гомосалат, октисалат, авобензон, октокрилен и их смеси, и комбинацию пленкообразователей, содержащую сополимер триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола, и сополимер акрилатов/октилакриламида с молекулярной массой 65,5 кДа, измеренной с помощью динамического светорассеяния, и по существу не содержит оксибензон,
где композиция содержит
от 15 до 35 мас. % растворимых в масле УФ-фильтров в расчете на общую массу композиции, и
от 0,25 мас. % до 15 мас. % пленкообразователей в расчете на общую массу композиции, в которой массовое соотношение сополимера триметилолпропана, адипиновой кислоты, неопентилгликоля и гександиола и сополимера акрилатов/октилакриламида может находиться в диапазоне от около 0,5 до около 3,0.
2. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере около 30 мас. % этанола.
3. Композиция по п. 1, по существу не содержащая силиконов.
4. Композиция по п. 1, содержащая общее количество гомосалата, октисалата, авобензона и октокрилен по меньшей мере,около 21 мас. % в расчете на общую массу композиции.
5. Композиция по п. 1, где композиция содержит 10 мас. % гомосалата, 5 мас. % октисалата, 3 мас. % авобензона и 10 мас. % октокрилена и не содержит других растворимых в масле УФ-фильтров.
