Способ получения инициатора полимеризации

Авторы патента:

А. Ф. Николаев, К. В. Белогородска , В. Г. Шибалович

C08F4/72 - избранные из металлов, не отнесенных к подгруппе C08F 4/44 (C08F 4/54-C08F 4/70 имеют преимущество)

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидегельс>вз №

Кл, )2g, 11/32

12о, 19/01

Заявлено 05.V.1969 (№ 1327477/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 23.ХП.1970

МПК В 01j 11/32

С 08f 3/00

УДК 66,095.264.3 (088.8) Комитет оо делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

A. Ф. Николаев, К. В. Белогородская и В. Г, Шибалович

Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНИЦИАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕПРЕДЕЛЪНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения инициаторов полпмеризации илп сополимеризации непредельных углевородородов.

Известен способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельных углеводородов путем гзапмодействия соединения металла переменной валентности с

Р-дикетонамп. Взаимодействие исходных компонентов осуществляют в среде органического растворителя. Получаемый при этом инициатор позволяет проводить процессы полимеризации или сополимеризации при сравнительно высоких температурах, выше 80 С.

Предло>кен способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельпых углеводородов, путем взаимодействия ди- пли триацетилацетоната металла переходной валентности и карбоновой кислоты. Взаимодействие исходных .компонентов осуществляют в среде органического растворителя при температуре 10 вЂ” 30 С, предпочтительно 15вЂ”

20 С.

Катализатор, полученный предложенным способом, позволяет прозодить процессы полимеризации или сополимерпзации при температуре 10 вЂ” 80 С.

Исходные компоненты берут в таком соотношении, чтобы на кажду,о замещаемую часть хелата приходился 1 аноль кислоты. В качестве кислот пригодны мурагьиная, уксусная, пропионовая и другие моно-, дп- и трихлорук. суспые, моно-, дп- и перфторуксусные, щавелевая и др.

Реакцию проводят либо непосредственным смещением компонентов (в случае жидких

5 кислот), либо в растворителе или в мономере при температуре 30 вЂ” 35 С, но лучше 15 вЂ” 20 C.

Особенностями предлагаемого способа получения новых инициаторов являются:

1) Возможность приготовления широкого

10 ассортимента новых инициаторов различного строения и разной эффективности, открывающего разнообразные пути их применения;

2) Простота синтеза и выделения инициаторов. Инициаторы вЂ” хелаты являются безопас15 ными в работе (перекисные инициаторы часто разлагаются со взрывом при хранении, использовании, ударах).

Синтезированные предложенным способом хелаты металлов со смешанными лигнадами

20 охарактеризованы элементарным анализом, температурами разло>кения (см. таблицу), Пример 1. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 100 лл бензола и за25 тем добавляют 3,25 вес. ч. трпфторуксусной кислоты прн температуре 20 С. Через 10 мин образующийся осадок зеленого цвета отделяют и тщательно промывают бензолом от исходных компонентов. После сушки при 20 С до

30 постоянного веса выход диацетилацетонаттрнфторацетата Мп 111 составляет 70%, 283187

Таблица

Найдено, %

Вычислено, о

Используемая кислота

Цвет

Инициатор

Мп С H ICII I" Мп С! H ICI) Г

44,5

5,0

18,3

Горчичный

Буро-зеленый

Зеленый

44,3 5,05

46,3 5,45

18,5

Муравьиная

Уксусная

Трихлоруксусная

Диацетилацетонатформиат Мп IП

Диаце вилацетонатацетат Мп 111

Диацетилацетонаттрихлорацетат Мп III

Диацетил ацетон ат перфторацетат

Диацетилацетонат-бензоат Мп П1

Диацетилацетонатоксалат Мп III

5, 7

45,6

17,6

17,7

34,6 3,36 25,6

3,5

35,0

25,8

13,6

13,2

16,2

38,8

4,05

39,4 3,82

54,5 5,0

42,5 4,4

15,6 14,9

15,0

Т.рифторуксусная

Бензойная

Бежево-корично вый

Темно зеленыи

4,6

55,0

14,1

14,8

41,8

4,9

16,1

16,0

Щавелевая

Составитель Т. Комова

Корректор О. С. Зайцева

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 36Ы/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

П р и мер 2. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют:в 1000 ял бепзола, добавляют 4,65 вес. ч. трпхлоруксусной кислоты прп

20 С. Образующийся осадок зеленого цвета промывают, сушат и анализируют. Выход продукта 65 .

П р и мер 3. 5 вес. ч. трпацетилацетопата марганца растворяют в 10 ял метилметакрилата, добавляют 0,65 ace. il. iilernлметакрилата, добавляют 0,65 вес. ч. муравьиной кислоты при 20 С. Выход образующегося осадка 48%.

П р и и е р 4. К 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца добавляют 1,7 вес. ч. уксусной кислоты прп 20 С. Выход образующегося осадка 70%.

П р и мер 5. 5 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 10 лл метилметакрилата, прибавляюr 1,3 вес. ч. щавелевой кислоты прп 20 С. Выход образующегося осадка

50%.

П р и мер 6. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 10 лл метилметакриJIaTa, l00aBJIIIIOT 2>о HeC. M. ihl0IIOXлоруксусной кислоты при температуре 20 С. Выделившийся осадок промывают и сушат до постоянного ве5 са. Выход 42%.

Предмет изобретения

1. Способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельных уг10 леводородов на основе соединения ди- или триацетплацетоната металла переменной валентности, отлииа ошийся тем, что, с целью получения высокоактивного инициатора, соединение ди- или триацетилацетопата металла

15 перемгншой валентности подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой.

2. Способ по п. 1, отлцча ом1мйся тсм, что, взаимодействие соединения ди- или триацетилацетоната металла переменной валентности с кар20 боновой кислотой осуществляют при температуре 10 вЂ” 30 С предпочтительно 15 вЂ” 20 С.

Способ получения инициатора полимеризации

Катализаторы для получения цис-1,4-полидиенов // 2505552

Изобретение относится к каталитическим композициям, применимым для получения цис-1,4-полидиенов. Каталитическая композиция для полимеризации сопряженных диенов содержит: (a) металлосодержащее соединение, в котором указанный металл выбран из группы, состоящей из переходных металлов и лантанидов; (b) N-гетероциклический карбен; (c) алкилирующий агент; и необязательно (d) галогенсодержащее соединение, которое включает один или несколько активных атомов галогена при условии, что галогенсодержащее соединение присутствует, если ни металлосодержащее соединение, ни алкилирующий агент не содержат активный атом галогена. Указанный карбен включает N-гетероциклический карбен формулы I или II: где R1 и R2 выбраны из группы, состоящей из C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила и их смесей, и все могут быть одинаковыми, или все могут быть выбраны по отдельности, но не могут представлять собой H; R3 и R4 выбраны из группы, состоящей из Н, C1-C12 алкила, C2-C12 алкенила, C2-C12 алкинила, фенила, алкилзамещенного фенила, и их смесей, и все могут быть одинаковыми, или все могут быть выбраны по отдельности. Предложен также способ получения полидиенов, включающий реагирование сопряженного диена в присутствии каталитической композиции для полимеризации. Технический результат - получены высокомолекулярные цис-1,4- полидиены с высоким содержанием цис-1,4 групп. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Каталитические комплексы с карбеновым лигандом, способ их получения и применение в реакции метатезиса // 2644556

Изобретение относится к катализатору с карбеновым лигандом, характеризующемуся общей структурой формулы (I) В формуле (I) М представляет собой переходный металл группы 8; X1 и X2 являются идентичными или разными и представляют собой два лиганда, предпочтительно анионных лиганда; R1-R6 являются идентичными или разными и выбраны из водорода, С1-С4алкила, циклогексила, С1-С4алкокси, метилфенила, диметилфенила, метоксифенила, фторфенила, нафтила, за исключением того, что R2 не является фенилом; где в качестве альтернативы R6 необязательно соединен мостиком с L2; L1 и L2 являются идентичными или разными лигандами, предпочтительно представляющими собой нейтральные доноры электронов. Также предложен вариант катализатора, способ получения катализаторов и их применение. Предложенные катализаторы могут применяться в различных способах метатезиса олефинов. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 5 ил., 23 пр., 1 табл.