Способ получения органотриалкоксисиланов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
285923
СОюз С666тснин
Сециалистическиз
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 21.Ч.1969 (№ 1332163/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.XI.1970. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания 12,II.1971
Кл. 12о, 26/03
МПК С 07f 7/04
УДК 547.26 128.07(088.8) Кемитет ОО делам изсбретеиий и Открытий
Оси Ссеете Министре»
СССР
Авторы изобретения
А, Л. Суворов, Л. И. Фридман и С. С. Спасский
Институт химии Уральского филиала АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОТРИАЛКОКСИСИЛАНОВ
Изобретение относится к синтезу органотриалкоксисиланов общей формулы
RSi(OR )6, где R — алкил, алкенил, ария;
R — алкил, которые применяются для получения полиорганосилоксановых лаков и смол.
Известен способ получения алкил (арил) триалкоксисиланов расщеплением,полиорганосилоксанов спиртами .при нагревании в присутствии щелочного катализатора и водоотнимающего агента. Однако выход целевых продуктов недостаточно высок.
Предлагаемый способ повышает выход целевых продуктов. Это происходит благодаря тому, что трехмерные или разветвленные полиорганосилоксаны расщепляют алкилортотитанатами при нагревании, желательно до
150 — ЗОО С, с последующим выделением целевого продукта, известными методами.
Пример 1, Получение метилтриизопропоксисилана.
В колбу с дефлегмато|ром, нисходящим холодильником и приемником, помещают 9,8 г (0,033 моль) изопропилортотитаната и 2,23 г (0,033 моль) полиметилсилоксана (CH6SiOi,s), и нагревают на металлической бане при
200 С в течение 30 мин, Затем температуру бани постепенно повышают до ЗОО С и отгоняют продукт с т. кип. 165 С, по 1,3840. Выход метилтриизопроноксисилана 7,24 г (98,9% от теоретического).
После повторной перегонки из кол бы с дефлегматором он имеет следующие константы: т. кип. 164 С; по 1,3837; d4 0,8557; MR о: найдено 60,05; вычислено 60,34. о . 20
Литературные данные: т. кип. 163 С; п о
1,3830; d 4 0,8557.
П р и м е,р 2. Получение этилтрибутоксисилана.
B колбу помещают 11,97 г (0,035 моль) бутилортотитаната и 2,85 г (0,035 моль) полиэтилсилоксана (С НзSiOi,з)„и нагревают нa металлической бане при 200 С в течение
ЗО мин. Температуру снижают до 100 С и отгоняют продукт в вакууме, постепенно повышая температуру бани до 300 С. Получают
8,03 г (82,7% от теоретического) этилтрибутоксисилана с т. кап. 111 С (3 мм рт. ст.), пг4 1,4144.
После повторной перегонки последний име24 20 ет константы: т. кип. 237 С; и р 1,4128; и о
1,4142; (14 0,8778; МКо . найдено 78,60; вычислено 78,86.
Литературные данные: т. кип. 235 — 238 С;
2> пр 1,4128; с14 0,878.
П ip и м е р 3. Получение винилтрибутоксисилана.
В колбу помещают 7,86 г (0,023 моль) бутилортотитаната и 1,84 г (0,023 моль) поли30 винилсилоксана (СН2 — — CHSiOi,s)„, нагревают на металлической бане при 200 С 1 час и ведут перегонку в вакууме, постепенно .повышая температуру бани до 300 С. Выход винилтрибутоксисилана с т. кип. 106 C (4 мм рт. ст.), по 1,4196 составляет 5,32 г (83 " о от теоретического) . После повторной,перегонки из колбы с дефлетматором винилтрибутоксисилан имеет т. кип. 126"С (9 ми рт. ст.); no 1,4180; по 1 4228, Й 0,8951; МК о .. найдено 78,02; вычислено 78,39.
Литературные данные: т, кип. 141,5 С (20 мм рт. ст.); np 1,4181; d4 0,8820.
П р и м е,р 4. Получение фенилтриэтоксисилана.
В колбу помещают 7,59 г (О,ОЗЗ моль) этилортотитаната и 4,28 г (0,033 моль) полифенилсилоксана (C 30 мин. После этого .постепенно повышают температуру бани до 300 С, отгоняя 6,62 г (83,20/0 от теоретического) продукта с т. кип. 149 С (38 мм рт. ст,), по 1,4682. После повторной разтонки из колбы:с дефлегматором фенилтриэтоксисилан имеет т. кип. 231 С; и> 1,4638; d4 0,9962; MRD, найдено 66,44; вычислено 66,49. Литературные данные: т. кип. 233 С; г14 1,011,33. Пример 5. Получение винилтрибутоксисилана. 285923 В колбу, помещают 16,59 г (0,048 моль) бутилортотитаната и 7,82 г (0,024 моль) винилтри с (цр иметилсилокси) силан а СН2 —— = CHSiIOSi (CÍ3) з)з. Постепенно нагревают 5 на металлической бане до 300 С и отгоняют вещества с т. кип. 125 С и ic т. кип. 259 С. Повторной разгонкой из колбы с дефлегматором получают 9,67 г (90,8 /0 от теоретического) триметилбутоксисилана с т, кип. 125 С, и о 10 20 1,3924; d4 0,7776; и 5,03 г (75,8/0 от теоретического) винилтрибутоксисилана (I), т, кип, 123 С (при 10 мм рт. ст.); nfl 1,4180; пг 1,4225; d4 0,8946; MRD . найдено 78,11; вы15 числено 78,39. Литературные дчнные для (1): т. кип, 141,5 С (20 мм рт. ст.); np 1,4181; d4 0,8820. П;р ед м е т и з о б,р е т е н и я I. Способ получения органотриалкоксисиланов расщеплением органосилоксаноB алкоксисоединениями при нагревании с последующим выделением целево го продукта известными методами, отличающийся тем, что,,с целью,повышения выхода целевого продукта, в качестве алкоксисоединений используют алкилортотитанаты. 2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что процесс ведут при 150 †3 С. Составитель М. Коротеев Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор T. А. Джаманкулова Заказ 3799/15 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2
