Способ получения s-эфиров тиогидроксамовыхкислот
ОЛИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сскц Ссаетскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.VI.1969 (¹ 1338896/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.XII.1970. Бюллетень ¹ 36
Кл, 12о, 23/03
МПК С 07с 153/07
УДК 547.298.71.07 (088.8) Комитет ло делам иаооретеиий и открытиЯ ори Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 23.11.1971
Авторы изобретения В. Е. Кривенчук и В. Е. Петрунькин
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ЭФИРОВ ТИОГИДРОКСАМОВЫХ
КИСЛОТ
NOH !!
R — С вЂ” S — СН,.— СН,МК2 НС1
NOH !!
R С S C H4NR (I) или
Изобретение относится к химии тиогидроксамовых кислот и их,производных, например их S-диалкиламиноэтиловых эфиров, которые могут найти,применение как комплексообразовател 1 и физиологически активные вещества, в том числе как реактиваторы колинэстеразы, инактизированной фосфорорганическими пестицидами.
В литературе известны S-эфиры тиогидроксамовых кислот, однако данные о синтезе
S-диалкиламиноэтиловых эфиров тиогидроксамовых кислот отсутствуют.
Цель изобретения — разработка способа получения S-диалкиламиноэтиловых эфиров тиогидроксамовых кислот общей формулы где R — низший алкил или арил, например
СНЗ, СбН;, 0-ВгСсН4>
R — низший алкил, например С Н, по которому соединения формулы 1 получают при взаимодействии диалкиламиноэтантиола-2 с хлорангидридом гидроксамовой кислоты в органическом растворителе (например, хлороформ, эфир, бензол):
NOH ь
R — C — CI+HSCH CH NR2 — 4NOH !! — R — С вЂ” S — СЕ-1аСН NR НС1, а формулы I I — прп проведении вышеуказан10 ной реакции в присутствии одного эквивалента щелочи, либо нейтрализацией щелочью раствора хлоргидрата S-диалкиламиноэтилового эфира тиогпдроксамовой кислоты.
Пример 1. S-Диэтиламиноэтиловый эфир бснзтиогидроксамовой кислоты.
К раствору 2 г (0,05 .ноль) едкого натра в 50 лтл спирта прибавляют 6,5 г (0,05 ттоль) диэтиламиноэтантиола - 2 и при .перемешивании раствор хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты в бензоле (из 0,05 лтоль бензальдоксима), перемешивают еще 30 тшн, осадок отсасывают, промывают спиртом, затем водой для удаления хлористого натрия, сушат в ва25 куум-экспка торе. Выход 7,2 г (57% ), т. пл.
129 — 130 С (хлороформ) . Соединение трудно растворимо в воде, хорошо — в горячем спирте и хлороформе.
Найдено, %. С 61,81; 61,67; Н 7,74; 7,96;
30 S 12,52; 12,73, 287931
Вычислено, о, Найдено, %
Растворитель
Выход, %
Бруттоформула
Т. пл., ОС
С Н для перекристаллизации
CI S
C1 S
СвН,9CIN OS 42,38
С1эНэ1С1М.,OS 54,05
С1аНгоBrCIN OS 42 45
15,63 14,14
12,27 11,10
8,44
15,44 13,92
12,10 10,71
42,53
Хлороформ+абсолютный спирт
Абсолютный спирт
Спирт+петролейный эфир
162 †1
134 †1
147 †1,5
53,0 сн, 7,32
54,74
70,0
СВН5
9,55
Вг
21,43
С1
9,64
Вг
21,73
5,48
8,57
8,71
43,13 р — Вгс„.Н, 68,7
Составитель Ж. Исаева
Редактор Т. Г. Шарганова
Корректор А. И. Васильева
Изд. ¹ 58 За.каз 100/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
С1зН оХяОЬ
Вычислено, %: С 61,87; Н 7,99; S 12,71.
К раствору 2,9 г (0,01 моль) полученного хлоргидрата S-диэтиламиноэтилового эфира бензтиогидроксамовой кислоты в 10 мл воды после прибавления 3 мл эфира и подщелачивания, прибавляют порциями раствор 0 56 г (0,01 моль) едкого кали в 3 мл воды. Из образовавшейся белой эмульсии в присутствии эфира через несколько минут выпадает кристаллический осадок, который отсасывают, промывают спиртом. Выход 2 г (79,5%), т. пл.
129 — 130 С (хлороформ) .
Пример 2. S-Диэтиламиноэтиловый эфир р-бромбензтиогидроксамовой кислоты, хлоргидрат, Полученную при хлорировании 10 г (0,05 моль) р-бромбензальдоксима в растворе хлороформ+эфир (50 мл+40 мл) реакцион ную смесь продувают 30 мин сухим воздухом для удаления хлористого водорода, оставшийся раствор хлорангидрида р-бромбензгидроксамовой кислоты прибавляют по 3 — 5 мл к раствору 6 г (0,045 моль) диэтиламиноэтантиола-2 в 100 мл хлороформа при энергичном перемешивании. Реакционную смесь с выделившимся осадком оставляют в холодильнике на 16 час. Осадок отделяют, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход
11,35 г (68,7%). Кристаллизуют из смеси абсолютного спи рта с петролсйным эфиром (9: 1). Соединение очень легко растворяется в воде, легко в спирте.
Аналогично получают другие соединения
10 формулы 1 (см. таблицу).
Предмет из о брет единия
Способ получения S-эфиров тиогидроксамовых кислот общей формулы
ИОН
1!
R — С вЂ” S — CgH NR,, где R — низший алкил, арил, галоидарил и R †низш алкил, отлича ощийся тем, что диалкиламиноэтантиол-2
20 взаимодействует с галоидангидридом гидроксамовой кислоты в среде органического растворителя и полученный при этом хлоргид рат S-эфира тиогидроксамозой кислоты нейтрализуют щелочью и выделяют целевой
25 продует известными приемами.
