Способ получения 1-метилен-2,2,3,3-тетрафторцикло-бутана

 

1 ! - "& " 4 т

1 l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”.ЧПК С 07с 23/06

Заявлено 12.XI.1969 (№ 1376620/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. В оллстгнь ¹ 5

Дата опубликования описания 20.Ж.1971

Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

;сДК 547.31 116.07(088.8) Авторы изобретения

С. Н. Сахарова, С. П. Круковский и В. А. Пономаренко

Институт органической .-.имии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 1-МЕТИЛ ЕН-2,2,3,3-ТЕТРАФТОРЦИКЛОБУТАНА

Т. кип.,"С

53 — 105

105 †1

116 †1

145 †1

160 †1

Вес, г

21,0

0,84

8,9

1,0

1,8

Фракция

III

11

Изобретение относится к способу получения

I -метилен-2,2,3,3-тетрафторциклобутана и 1дифторметилен-3,3-дифторциклобутана.

I -Метилен-2,2,3,3-тетрафторциклобутан представляет интерес как мономер для получения карбоцепных фторсодержащих полимеров, как сомово.лер в реакциях сополимеризации с фторсодержащими кетонами, а также как исходное вещество для синтеза других мономеров, содержащих тетрафторциклобутановый цикл.

Известен способ получения I-метилен-2,2,3,3тетрафторциклобутана, заключающийся в термическон димеризации тетрафторэтилена с алленом, выход 14%.

С целью увеличения выхода целевого продукта, предложен новый способ получения 1метилен-2,2,3,3-тетрафторциклобутана, заключающийся в том, что I-ацетоксиметил-2,2,3-3,тетрафторциклобутап подвергают пиролизу в токе инертного газа в присутствии кварцевого песка.

Пиролиз проводят в кварцевой трубке, заполненной кварцевым песком, через которую пропускают в токе азота 1-ацетоксиметил2,2,3,3-тетрафторциклобутан при температуре

600 С.

В качестве побо шого продукта пиролиза впервые выд лен и индентифицирован 1-дифгорметнлен-3,3-дифторциклобутан, строение которого установлено с помощью сг:ектров

ЯМР (F", Н ) .

Общий выход указанных выше непредельных соединений колеблется от 60 до 70%; содержание I-дпфторметилеп-3,3-дифторциклобутана составляет в этой смеси 10 — 30%.

Ппролиз I -ацетоксиметил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана можно направить в сторону преимущественного образования 1-дифторметилен-3,3-дифторци клобутана, если увеличить количество кварцевого песка B тTрp убке для пи10 ролиза.

Пример. В кварцевую трубку (длиной

77 слт, диаметром 1,65 сл ), содержащую 8 лтл (9,2 г) кварцевого песка, при 600 С прикапы15 вают в токе азота 42,0 г 1-ацетоксиметил2,2,3,3-тетрафторциклобутана со скоростью

10 л л/час, скорость подачи азота составляет

0,17 — 0,2 л час. Газы пиролиза проходят через ловушку, охлаждаемую водой, а затем через

20 две ловушки, помещенные в смесь сухого льда с ацетоном.

Катализат, собранный в ловушках, объединяют н фракционируют при атмосферном давлении.

292940

Составитесь В. Безбородова

Корректор Т. А. Китаева

Редактор Л. Г. Герасимова

3аказ 540 3 Изд., 4о. 251 TII1)l))I4 4/3 Поди ис:гое!

111ИИПИ Комитета по дедам изобпегепий г огггрьгтиг! при Совете Мипг)сгров СССР

Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4)5

Типогр .(Ij ия, lip. Саllyllof)a, 2

Первую фракцию для очистки от примеси

) KC)) СПОЙ IiHC lOTbl &I OCR III Ii!4 ДВа>КДЫ няют над безводным поташом. Получают фракцию с т. кип. 55 — 68 С в количестве

19,5 г, которую затем фракционируют на ректификационной колонке (40 т. т.).

Выделяют:

16,5 г 1-метилен-2,2,3,3-тетрафторциклобутана; т. кип. 64 — 66 С (747,5 .1!11 рт. ст.)!;

1 2395. п о 1 3360

Найдено, %. С 43,00, Н 2,59.

СВН4Р:г.

Вычислено, %. С 42,87; Н 2,88.

Литературные данные: т. кип. 64 — 66 С

dÐ 1,2288; п2ь 1,3318.

0,7 г фракции с т. кип. 55 С, которая представляет собой 1-дифторметилен-3,3-дифторциклобутан; с124о 1,252; п" 1,3380.

Найдено, /о. С 43,05; Н 2,67; Г 53,90.

C;H4F4.

Вычислено, %. С 42,87; Н 2,88; F 54,25.

Основная часть фракции III кипит в интервале 118 — 125 С и представляет собой уксусную кислоту с примесью 1-оксиметил-2,2,3-3тетрафторциклобутана.

5 Фракции IV и Ч по данным газояидкостной хроматографии явля)отся смесями 1-оксиметил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана и исходного ацетата с преобладанием в IV фракции первого, а в V фракции — второго вещества.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-метилен-2,2,3,3-тетрафторциклобутана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и одно15 временного получения 1-дифторметилен-3,3дифторциклобутана, 1-ацетоксиметил-2,2,3,3тетрафторциклобутан подвергают пиролизу в токе инертного газа в присутствии кварцевого песка с последующим выделением про20 дуктов путем фракционирования.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пиролиз ведут при температуре 600 С.