Способ получения хлоропроизводных-дигидро-1, 2, 2', 1'- диантрохиноназина

 

№ 3)075

Класс 22 b, 3

У

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛИТВО Нл ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИ цЕ способа получения . хлоропроизводных N - дигидро1, 2, 2, 1 -диантрахиноназина.

К авторскому свидетельству Ж. Л. Манженей, заявленному

28 мая 1932 года (спр. о перв. № 110038).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано Зт июля 1933 года.

Я

ЧЭ

В герм. патентах №№ 421206, 498292 и 500178 описаны способы получения прочных к гипохлориту. красителей производных продажного индантрена PS, заключающиеся в предварительной очистке или первичного продукта (очистка В-аминоантракинона) или в последующей уже полученного красителя (увеличение продол-, жительности щелочной tIARBKH с целью разрушения веществ, способствующих чувствительности к гипохлориту, или дробная кристаллизация из серной кислоты различной концентрации, согласно герм. пат. № 421206), или обработка выделенного красителя окисляющими веществами, назначение которых разрушать имеющиеся загрязнения нагреванием в среде ссрной кислоты (герм. патенты №№ 498292 и 500178).

Все эти способы влекут за собой механические потери, не считая потерь,от воздействия на индантрен применяемых химических реактивов. Известно, что полученные таким образом продукты показывают различное отношение к действию хлорных щелочей. - С другой .стороны простое хлорирование= индантрена приводит к продуктам, при которых значи,-тельно отличается от указанного инданДавно известно, что при щелочной плавке В-аминоантрахинона может образоваться продукт, являющийся также кубовым красителем, но окрашивающий хлопок в малоценные синевато-серые тона: этот продукт был назван „Индантрен В".

В литературе имеются указания на возможность разделения двух индантренов А и В при помощи их лейкосолей, обладающих на холоду различной растворимостью (герм. пат. № 129848,Фридлендер,VI, 144, герм. пат. № 135407,Фридлендер, VI,4151.

Автором установлено, что индантрен В растворяется в разбавленной серной кислоте, в которой сернокислая соль индантрена А нерастворима, а также, что, меняя соотношения и характер реактивов, предложенных герм. пат. № 421206, можно отделить индантрен В практически нацело от индантрена А.

Основанный на этом предлагаемый способ заключается в том, что продажный индантрен растворяют в моногидрите серной кислоты, разбавляют серной кислотой 58 Ве, осадок растворяют в серной кислоте, концентрация которой выше 58 Ве, хлорируют газообразным хлором и продукт реакции выделяют обычными при-. емами — разбавлением, обработкой ледяной

Предмет изобретения.

Способ получения хлоропроизводных

N-дигндро - 1, 2, 2, 1 - днантрахнноназина путем разделения продажного индантрена на составные части с помощьюкрепкой серной кислоты с последующим хлорированием, отличающийая тем, что про.дажный индантрен, заключающий индантрены А и В, растворяют в моногидраае серной кислоты, раствор разбавляют серной кислотой 58 Ве, выпавший осадок отделяют, растворяют в серной кислоте высшей концентрации, чем 58 Ве, хлорируют газообразным хлором H выделяют ,продукт реакции обычными приемами: разбавлением или т. и;

Искра».

-. При обработке продажного индантрена PS подобным образом оказалось, что он всегда содержит индантрен В в количествах, достигающих-15 — 20% от общего веса. При изучении этого продукта выяснилось, что позеленение выкрасок индантрена PS под влиянием гипохлорита,— главным образом, зависело от присутствия индантрена В в индантрене PS и что достаточно сравнительно небольшого количества индантрена В, чтобы появилась чувствительность по отношению к гипохлориту, совершенно не соответствующая имеющемуся в наличии количеству его.

С другой стороны, подвергая инданурен А, освобожденный от индантрена В, действию газообразного хлора в серно.кислой среде определенной концентрации и температуры, быстро получают хлорированный продукт, прочность которого к гипохлориту во много раз превосходит прочность всех известных до сих пор продуктов в этом ряду.

Выделенный из щелочного плава краситель, отделенный от побочных продуктов плавки (окси-амина-антрахинон, ализарин, не измененный В-аминоантрахинон) может быть подвергнут комбинированной обработке для разделения на индантрен А и В с помощью НаБ04.. Последующим хлорированием индантрена А получается краситель, окрашивающий из куба растительное волокно в более чистые, чем индантрен РБ-, тона, но, приблизительно, того же оттенка. Прочность по отношению к гипохлориту такова, что цвет под действием гипохлорита остается чистым синим, оттенок которого лежит между оттенками индантрена PS и индантрена Г. Q. Д . Х. не обработанных гипохлоритом.

Пример 1. 100 частей обычного индантрена PS размешиваются с 1000 ча.стями На504 - моногидрата до полного растворения. Затем медленно прибавляют

500 частей H>SQ4 58 Ве, все время размешивая; оставляют стоять до окончания .кристаллизации, затем отделяют кристаллическую массу от жидкости, один раз

-:,промывают 500 частями HqSO4 58 Ве и сйова разделяют. Кристаллическая масса, полученная таким - путем, нацело растворяется при прибавлении H>SO4 высшей концентрации в количестве, необходимом для получения раствора, при температуре в 70 . При этой температуре пропускают

I/. П. Тип. « умеренный ток хлора в течение 2/з часов. Затем выливают в большое количество ледяной воды, фильтруют, промывают и сушат. Полученный этим путем краситель окрашивает растительное волокно из куба в очень чистый тон, напоминающий индантрен- РЯ) (германский тип).

Выход 105 — 110Yo по отношению к индантрену А.

Пример 2. В основном работа ведется так же. Вместо того, чтобы выливать реакционную массу в воду, к ней добавляйт постепенно 50% ее объема Н ЯО, 58 Ве..

Сернокислая соль дихлор - N - 1,2,2,1 антрахиноназина быстро кристаллизуется при этих условиях в форме правильных кубов. По окончании кристаллизации отделяют кристаллическую массу от жидкости, вносят ее в холодную воду, фильтруют, промывают и сушат. Получают дихлор N- 1, 2, 1, 2 - антрахиноазин в виде очень тонкОго -кристаллического порошка, обладающего теми же красящими свойствами, что и продукт, полученный в примере 1.

Галоиднрование может успешно проводиться в закрытой системе, при чем в начале реакции хлор находится под давлением выше атмосферного, а в конце давление в системе равно атмосферному.

Галоидирование лучше всего проводить в аппаратах, сконструированных наподобие аппаратов, служащих для промывки газов Universal-Kreuzschleier-Waschapparat сист. Стредер. При этом получается-значительная: экономия газообразного хлора.