Способ бензилирования ароматических аминов

 

Класс 12 q, 5 № 84558

АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТ(НИ&

ОПИСННИЕ способа бензилирования ароматических аминов.

К авторскому свидетельству Н. f. Лаптева, заявленному 4 мая

1933 года (спр. о перв. М 128175).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 28 февраля 1934 года. (77) Целью настоящего изобретения является способ бензили рова ния ароматических аминов, путем взаимодействия их с хлористым бензилом.

Обычно бензилирование ведется нагреванием хлористого бензила с соответствующим ароматическим амином в присутствии кислотоотнимающих средств как-то: водного раствора едкого натра, соды и др. Ведение реакции в воднощелочной среде сопровождается омылением хлористого бензила в бензиловый спирт, что вынуждает применять 20—

22% избытка бензилхлорида против теории. Кроме того, практически в таких условиях реакция бензилирования не доходит до конца. Так, например, при бензилировании в водно-щелочной среде смеси диэтил- и моноэтиланилина (60Р р+

40%) в отдельном после проведения процесса диэтиланилине обнаруживается

3 — 4% моноэтиланилина. Последнее обстоятельство влечет за собой необходимость дополнительной очистки данного амина, так как только абсолютно чистые амины дают. хорошие выхода красителей. Третьим неудобством. является ведение процесса при сравнительно высокой температуре — 125 и выше, при этом наряду с образованием третичного амина имеет место образование аммониевого основания, что, конечно, влечет за собой резкое снижение выхода конечных продуктов реакции.

Предлагаемый способ, лишенный вышеописанных недостатков, сводится к следующему. Бензилирование ведется в совершенно безводной среде, исключается даже наличие гидроксил-содержащего кислотоотнимающего агента, например, гидрата окиси натрия с применением в качестве кислотоотнимающего средства либо окислов металлов, либо средних карбонатов.

Пример 1. 50 г смеси, состоящей, из ЗОР/р моноэтиланилина и 60% диэтиланилина, нагреваются в смеси с 22 г хлористого бензила и 10 г сухой кальцинированной соды . при температуре

80 †1 в течение нескольких часов (при хорошем перемешивании). По окончании реакции диэтиланилин со следами непрореагировавшего хлористого бензила отгоняется с водяным паром. Этилбензиланилин отделяется от воды, сушится и перегоняется под вакуумом.

Диэтиланилин отделяется от следов хлорида, сушится и перегоняется.

Пример 2. 21,4 г ортотолуидина смешиваются с 12,4 г бензилхлорида и с 10,6 г сухой кальцинированной соды.

Смесь при хорошем перемешивании нагревается при температуре около 100 в течение нескольких часов. По окончании реакции непрореагировавший толуидин отгоняется с водяным паром. Оставшийся монобензилортотолуидин по застывании отфильтровывается, при необходимости перекристаллизовывается из смеси спирта и воды.

Пример 3. Смесь из 12 г моноэтиланилина, 13 г толуидина и 13 г хлористого бензила нагревается в присутствии 8 г сухой кальцинированной соды, при температуре 110, несколько часов при размешивании. По окончании реакции масса подкисляется и раствор соли амина отделяется от толуола и непрореагировавшего хлористого бензила; обработкой щелочью обычным образом из раствора выделяется свободное основание.

Пример 4. 50 г смеси, состоящей из 40% MOH03THJIBHHJIHHa и 60% диэтиланилина обрабатываются по примеру 1, только вместо соды в качестве кислотоотнимающего агента берется 5 г окиси кальция. По окончании реакции перед аботкой о овываются обработ т реакционной минеральные —:.=.-. -. ка, как в приПредмет изобретен ия.

Способ бензилирования ароматических аминов путем обработки их хлористым бензилом с применением кислотоотнимающих средств, как-то, окисей или карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, при нагревании в присутствии либо отсутствии третичных ароматических аминов, или других растворителей, отличающийся тем, что реакцию ведут в безводной среде. дальнейшей обр массы отфильтр соли. Остальная мере 1.

Пример 5. вместо СаО бере бензили ров ание туре 120 .

Как пример 4, только тся 15 г сухого мела и ведется при темпераЭксперт и редактор Е. Ц. Ершова

Ленроипечатьсоюз Тип..Печ. Труд". Зак. 3429 — 200