Способ получения гидрофобного приемного слоя для одноступенного диффузионного фотопроцесса

 

О П - --Н И Е 30 0870

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.Х.1965 (№ 968766/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.IV.1971. Бюллетень № 13

З,ата опубликования описания 2ХI.1971

МПК G 03с 5/54

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 772.158,2 (088.8) Л вторы изобретения

В. П. Петров, М. М. Алымова и 3. И. Букина

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОФОБНОГО ПРИЕМНОГО СЛОЯ

ДЛЯ ОДНОСТУПЕННОГО ДИФФУЗИОННОГО ФОТОПРОЦЕССА

Изобретение относится .к способу изготовления приемных слоев для получения из них сухих позитивов методом диффузионного переноса в одноступенном фотопроцессе.

Способ наиболее применим в фотопроцессах, в которых необходимо достигнуть высокого уровня светочувствительности по позитиву, в ряде специальных областей, где используется скоростной фотографический метод, и для любительской фотографии с о6работкой непосредственно в съемочной камере.

Гидрофобные приемные слои для одноступенного диффузионного фотопроцесса, получаемые известным способом, заключающимся в том, что на подложку наносят смесь эфира целлюлозы с солями минеральных и органических кислот, имеют малую механическую прочность, особенно в увлажненном состоянии.

Кроме того, во времени степень проницаемости слоя уменьшается, что вызывает нежелательное смещение фотографических характеристик позитивов, получаемых на этих слоях, т. е. Понижаются максимальная оптическая плотность и коэффициент контрастности.

Большим недостатком известного одноступенного диффузионного процесса является малая устойчивость позитива к окисляющему действию кислорода воздуха.

Цель изобретения в получение гидрофобных приемных слоев с высокого постоянной проницаемостью, большой механической, прочностью в сухом и влажном состоянии, дающих позитивы, устойчивые к окислению,— до5 стигается тем, что на подложку наносят смесь гидр офобного полимера, например поливинилацетата, и полимера, содержащего свободные карбоксильные группы, например сополимера алкилметакрилата и метакриловой

10 кислоты.

Высокая степень проницаемости получаемых приемных слоев, обусла вливающая необходимую интенсивность процесса диффузионного переноса позитива, достигается при

15 определенном соотношении в слое между гидр офобным полимером и полимером, реагирующим со щелочью проявителя.

Оптимальным является наличие в слое

25 — 40 вес. гидрофобного полимера и 75—

20 60 вес. о кислотного полимера от суммарного их количества.

Для получения приемного слоя используют смесь таких двух полимеров, которые растворяются в одном органическом растворителе.

25 В качестве растворителей применяют главным образом спирты, в частности метиловый, этиловый, и ацетон с добавками высококипящих спиртов, например пропилового изопропилового, бутилового.

30 В приемный слой вводят, как обычно, ак300870

45

Содержание вещества

Количество вещества, наносимого иа приемный материал г/м

Компоненты раствора в растворе, г/л или мл/л

Поливинилацетат

Сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты

Спирт этиловый

Спирт изопропиловый

Спирт бутиловый

Смачиватель СВ-104

Золь сернистого серебра

12,6

23,4

0,76

1,4

124

0,2

0,14, 0,12

0,0084 вЂ,00012*

60 тиваторы распада комплексных солей серебра — соли сульфидов или селенидов различных тяжелых металлов, например серебра, кадмия, кобальта, четырехвалентного олова, свинца. Приемные слои, получаемые по этому принципу, прочны, водоустойчивы, почти не набухают в воде, но приобретают легкую проницаемость для диффундирующих в них компонентов проявителя и растворимых солей серебра во время контактирования приемного материала с негативным фотоматериалом при нанесении между ними слоя сильнощелочного вязкого фиксирующего проявителя, обусловленную тем, что реагирующий со щелочью полимер представляет собой диссоциирующую на ионы среду, диффузия ионов различных веществ в которую может протекать относительно легко. В растворы, применяемые для нанесения приемных слоев на подложку, содержащие смесь гидрофобных и реагирующих со щелочью полимеров, в целях обеспечения контактирования с высоковязким проявителем вводят смачивающие вещества, например смачиватели СВ-104, СВ-103, СВ133.

Нанесение приемных слоев может производиться на бумажную баритованную фотоподложку и различные пленки.

При изготовлении приемного материала на бумажной подложке на баритовый слой предварительно наносят водоустойчивый грунтовый слой толщиной 14 — 16 мк для устранения проникновения проявителя в бумагу через приемный слой во время фотографической обработки. Для нанесения грунтового слоя применяют .пленкообразующие вещества, нерастворимые в том растворителе, который применяется при нанесении приемного слоя.

Грунтовый водоустойчивый слой может состоять из ацетил- или нитроцеллюлозы, полибутилметакрилата, .полистирола, поливинилэтилальформаля и других пленкообразующих веществ, нерастворимых в спиртах. Для легкого и полного отделения от позитива слоя вязкого проявителя вместе с негативньм материалом на приемный слой наносят антиадгезионный слой, состоящий из смеси желатины и солей жирных кислот, например смеси желатины и олеата или стеарата натрия.

Приемные слои, получаемые на основе смеси гидрофобного полимера и полимера, реагирующего со щелочью, отличаются постоянством свойств в отношении скорости образования. позитивного изображения и хорошего воспроизведения его фотографических характеристик, достигаемых при фотографической обработке соответствующего негативного материала в диффузионном фотопроцессе. Степень проницаемости получаемых приемных слоев, зависящая от пленкообразующих веществ, введенных в этот слой, практически не изменяется в данном случае.

При соблюдении в слое оптимального соотношения между гидрофобным и реагирую10

15 го

25 зо щим со щелочью полимером приемный слой сохраняет достаточную механическую прочность при действии сильнощелочного проявителя во время фотографической обработки и после нее и не требует нанесения защитного лакового покрытия.

Обычно позитив, получаемый в одноступенном диффузионном фотопроцессе, для предотвращения появления бурой окраски фона и потери полутонов изображения сразу же подвергают стабилизации, нанося на его поверхность тонкий слой раствора кислотных агентов, нейтрализующих избыток щелочи.

Позитивы, полученные на приемных слоях, изготовленных по предлагаемому способу, не требуют дополнительной стабилизирующей обработки. Поскольку получаемые приемные слои состоят на 60 — 75% из полимеров, содержащих свободные кислотные группы, происходит нейтрализация большей части свободной щелочи, внесенной с проявителем.

Процесс нейтрализации протекает частично во время фотообработки и продолжается в основном после отделения от позитива слоя вязкого щелочного проявителя. Таким образом, в приемных слоях такого типа происходит поглощение щелочи, т. е. имеет место процесс самостабилизации позитива.

Пример 1. На баритованную бумажную фотоподложку или триацетатную кинопленочную основу наносят грунтовый слой поливом

14%-ного раствора полибутилметакрилата в смеси этилового эфира (60 об.%) и этилового спирта (40 об. %). Условия полива выбирают таким образом, чтобы на бумажной фотоподложке получился слой полибутилметакрилата толщиной 14 — 16 мк, а на пленочной основе — слой толщиной 6 — 8 мк. Затем на грунтовый водоустойчивый слой, нерастворимый в этиловом спирте, наносят приемный слой поливом раствора следующего состава:

* Количество сернистого серебра в г-экв.

Нанесенный слой сушат при 40 — 45 С и на полученный приемный слой наносят антиадге300870 зионный слой из смеси желатины и олеата натрия поливом раствора следующего состава:

Содержание вещества

Количество вещества, наносимого на приемный материал, г/м

Компоненты раствора в растворе, г/л или мл/л

Содерженне вещества

Количество вещества, наносимого на приемный материал, г/м

Компоненты раствора для антиадгезионного в растворе, г/л или мл/л

0,76

1,4 слоя

12,6

23,4

Поливииилбутираль

Сополимер метилмета10 крилата с метакриловой кислотой

Спирт этиловый

Спирт изопропиловый

Спирт бутиловый

Смачиватель СВ-104

Золь сернистого кадмия

12,0

0,480

Желатина фотографическая

Олеат натрия

Смачиватель СВ-104

Спирт этиловый

Вода дистиллированная

124

0,2

0,144

1,2

0,24

650

0,048

0,009

0,012

0,0087— — О, 00012

Полученный приемный фотоматериал применяют в одноступенном диффузионном фотопроцессе в комплекте с негативной пленкои или негативной фотобумагой, содержащей галогенид серебра в количестве, соответствующем 1,6 — 2,8у металлического серебра и 16—

20 г/мг желатины.

Большое количество желатины вводят в эмульсионный слой для поглощения негативным материалом избытка воды из слоя вязкого проявителя, чтобы превратить его в пленку во время фотообработки. Всю применяемую желатину вводят в эмульсионный слой или часть ее наносят в виде грунта.

В комплекте с указанными позитивным и негативным материалами применяют высокощелочной метолгидрохиноновый вязкий проявитель, содержащий растворитель галоидного серебра, следующего состава (в г на 1 кг вязкого проявителя):

Количество вещества, наносимого на приемный материал, г/м

Содержание вещества в растворе, г/л или мл/л

Компоненты раствора

12,6

23,4

0,76

1,4

Поливинилбугираль

Сополимер винилацетата с метакриловой кислотой

Спирт этиловый

Спирт изопропиловый

Спирт бутиловый

Смачив атель СВ-104

Золь сернистого кадмия

1,24

0,2

0,144

0,012

0,0087— — 0,00012»*

* Для спиртов

Концентрация в г-экв.

Экспонированный негативный материал контактируют с приемным материалом при

20 — 25 С, нанося между ними равномерный слой вязкого проявителя толщиной 70 — 90 мк.

Через 1 — 2 мин (в зависимости от содержания галогенида серебра и свойств эмульсии, примененной при изготовлении негативного материала) негатив отделяют от позитива, получаемого практически в сухом состоянии с глубоким нейтральным цветом на светлом фоне и свободным от следов вязкого проявителя. Полученный .позитив не подвергают стабилизирующей обработке.

Пример 2. Проводя опыт аналогично примеру 1, для получения приемного слоя применяют раствор следующего состава:

Оксиэтилцеллюлоза

Натрий сернистокислый

Метол

Гидрохинон

Едкий натр

1-Фенил-5-мер каптотетразол

Глицерин

Фенол

Вода дистиллированная

110,0

32,0

31,5

13,0

28,0

0,1

4,5

0,7 до1л. Количество сернистого кадмия в г-экв.

20 Полученный в сухом состоянии позитив черного цвета на светлом фоне не требует дополнительной стабилизирующей обработки или защиты лаковым слоем.

Пример 3. Как в примере 1, приемный

25 слой получают нанесением на загрунтованную баритованную фотоподложку или триацетатную пигмептированную пленку раствора следующего состава:

Полученный в сухом состоянии позитив коричневато-черного цвета на светлом фоне не требует стабилизации.

Предмет изобретения

1. Способ получения гидрофобного прием55 ного слоя для одноступенного диффузионного фотопроцесса путем нанесения на подложку полимерного вещества, отличающийся тем, что, с целью достижения высокой и постоянной степени проницаемости слоя, большой его

60 механической прочности и устойчивости к окислению получаемых на нем фотоматериалов, в качестве полимерного вещества применяют смесь гидрофобного полимера, например поливинилацетата, и полимера, содержа65 щего свободные карбоксильные группы, на300870

Составитель О. Зеленова

Техред Е. Борисова

Корректор В. И. Жолудева

Редактор Т. Г. Шаргаиова

Заказ 1356/18 Изд. № 595 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 пример сополимера алкилметакрилата и метакриловой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрофобный полимер берут в количестве

25 — 40 /о, а полимер, содержащий свободные карбоксильные группы, в количестве 75—

60% по весу от суммарного содержания их в слое.