Способ получения основных красителейвсесоюзная1?ат?нт^ш- мш11?ашеивлйотека
30l342
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Рвспуйлик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16.Х11.1969 (№ 1384924/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.IV.1971. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 27.IX.1971
ИПК С 09Ь 57/00
Комитет по делам изоорвтеиий и открытий при Совете Мииистрсв
СССР
УДК 668.812.5 (088.8) Авторы изобретения Ю. И. Рожинский, В. Л. Плакидин, Г. В. Шалимова и К. В. Сафронова
Заявитель ц ; СО1ОЗНАЯ п,хдцЦГ0-7ЯИИЯИИ т=„y,v альт „ - ЯД
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
К2
Агт — N .
1
Изобретение относится к области получения основных красителей, предназначенных для окрашивания полиакрилонитрильного волокна, например нитрона, орлона, а также бумаги, чернил и т. д.
Известен способ получения основных красителей конденсацией нафтостирила с ароматическими аминами в присутствии конденсирующих средств с последующим подщелачиванием реакционной массы, фильтрацией и промывкой осадка водой. Полученный при этом продукт реакции 2-замещенные бенз- (c-d) -ЗН-индола подвергают алкилированию с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта составляег — 50 — 60с с, в пересчете на нафтостирил.
С целью расширения ассортимента красителей, а также обеспечения получения хорошего выхода красителей с высокими колористическими показателями предлагается новый способ получения новых основных катиодных красителей общей формулы где К вЂ” алкил (Ст — Cgp)> аралкил, циклоалкил, замещенный алкил, арил;
R2, R3 могут быть одинаковые или разные, водород, алкил, замещенный алкил, аралкил, арил;
R< — заместитель, не образующий ионов, например, галоид;
Ar, — фенилен или нафтилен;
Х -- анион.
Способ состоит в том, что нафтостирил или его замещенные в ядре подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
R!,— — Y, где R имеет вышеуказанное значение;
Y — галоид или остаток сильной кислоты, например серной или арилсульфокислоты; в среде растворителя, например ацетона, в присутствии щелочного агента с последующеи конденсацией образующегося N-замещенного нафтостирила с ароматическим амином общей формулы где Rq u Ка — имеют вышеуказанное значение;
Ага — фенил или нафтил; в присутствии конденсирующих средств, на30 пример хлорокиси фосфора, с последующим
Зд1342
Д выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. К раствору 1,69 г нафтостирила в 60 мл ацетона прибавляют 8,6 мл 2 н. раствора едкого натра и 1,9 мл диметилсульфата, кипятят 15 мин, отгоняют ацетон, остаток два раза промывают горячей водой, растворяют в 70 мл бензола и отгонкой последнего удаляют воду. К полученному маслу приливают 1,5 мл диметиланилина и при 80 С медленно прикапывают 1,1 мл хлорокиси фосфора, размешивают при этой же температуре
9 час, растворяют в 200 мл горячей воды, добавляют 0,15 г активированного угля, нагревают до 95 С, фильтруют. Фильтрат охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3 — 4, высаливают насыщенным раствором хлористого натрия, фильтруют и осадок сушат. Получают 3,23 г метилхлорида 2-(4 -диметиламинофенил) -бенз- (с-d) -3Н-индола, Содержание красителя 86,2 % . Выход 86,4 % lwa c 556 ммк (в воде).
Краситель окрашивает полиакрилонитрильное волокно в интенсивный ярко-фиолетовый цвет с синим оттенком.
Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, загружая 1,9 мл диэтиланилина вместо диметиланилина, получают метилхлорид
2- (4 -диэтиламинофенил) - бенз- (с-d) -ЗН-индо""-, ла. Вес продукта 3,58 г. Содержание красителя 883% Выход 90,1%. >ха ес 566 ммк (раствор в воде);-.
Полученный краситель окрашивает волокно нитрон в интенсивный ярко-фиолетовый цвет с синим оттенком.
Пример 3. К раствору 1,69 г нафтостирила в 60 мл метилэтилкетона придают 2,76 г углекислого калия, нагревают до кипения и в течение 15 час несколькими равными порциями вносят 5,4 мл бромистого гексила, кипятят еще 6 час, отгоняют растворитель, к остатку добавляют 30 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 95 С, размешивают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры, отделяют масло, промывают водой до нейтральной реакции, растворяют в 70 мл бензола и отгонкой последнего удаляют воду. К полученному маслу придают 1,53 мл диметиланилина, нагревают до 76 С, медленно прикапывают 1,18 мл хлорокиси фосфора и размешивают при 80 — 90 С в течение 18 иас. Массу растворяют в 230 мл воды, размешивают
20 мин, добавляют 0,2 г активированного угля, нагревают до 95 С, отфильтровывают, фильтрат охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3 — 4 и высаливают насыщенным раствором хлористого натрия.
Получают краситель — гексилхлорид-2- (4 диметиламинофенил) -бенз- (с-d) -3Н - индола, окрашивающий волокно нитрон в интенсивный ярко-фиолетовый цвет. Л,„, 559 ммк (раствор в воде).
Пример 4. Применяя нафтостирил, хлористый бензил, диметиланилин, по методике, описанной в примере 3, получают бензилхлорид-2(4 -диметиламинофенил) -бенз- (с-d) -ЗН - индола, окрашивающий нитрон в интенсивный синий цвет. Л „, 569 ммк (вода).
Пример 5. В условиях, описанных в при5 мере 3, загружая нафтостирил, хлористый бензил, N-этил-Щ-цианэтиланилин, получают бензилхлорид 2-(4 -(N-этил-Щ-цианэтид) аминофенил)-бенз- (с-d) -ЗН-индола, окрашивающий нитрон в интенсивный темно-синий цвет, 10 Л„„„, 559 ммк (вода).
Пример 6. Аналогично примеру 3, загружая 6-бромнафтостирил, бромистый бутил и диметиланилин, получают бутилхлорид 6бром-2- (4 -диметиламинофенил) - бенз - (с-d)15 ЗН-индола, окрашивающий полиакрилонитрильное волокно в интенсивный ярко-синий цвет. Л„„„, 576 ммк (вода).
Пример 7. Используя 6-бромнафтостирил, бромистый бутил, К-этил-Х+цианэтиланилин
20 по методике, описанной в примере 3, получают бутилхлорид 6-бром-2-(4 -(N-этила - цианэтил)-аминофенил) - бенз-(с-d)-3H-индола, окрашивающий нитрон в синий цвет с красным оттенком. Л„,нс 566 ммк (вода).
Предмет изобретения
40 где Ri — алкил (С вЂ” Сщ ), аралкил, циклоалкил, замещенный алкил, арил;
Rz, Rz могут быть одинаковые или разные и означать водород, алкил, замещенный алкил, аралкил, арил;
R4 — заместитель, не образующий ионов, например галоид;
Аг — фенилен или нафтилен;
Х вЂ” анион, 45
50 отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, обеспечения получения хорошего выхода красителей с высокими
55 колористическими показателями, нафтостирил или его замещенные в ядре подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
R1 — Y, 60 где К, имеет вышеуказанное значение, Y — галоид или остаток сильной кислоты, например серной, арилсульфооксикислоты, в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии щелочного агента с последующей
65 конденсацией полученной при этом реакциоцСпособ получения основных красителей обЗ0 щей формулы общей йой массы с ароматическим амином формулы ,К, Агг — Х
Rs где R> и R3 имеют вышеуказанные значения, Ar — фенил или нафтил, в присутствии конденсирующих средств, например хлорокиси фосфора, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор Л. А. Царьков»
Заказ 2342/2 Изд. № 986 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
