Способ получения пимелиновой кислоты
Olla CAHHE
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3! 9264
Союз Соеетскик
Социалистическик
Ресоублии
Зависимое от авт. свидетельства No
Заявлено 21Х11.1969 (Ме 1350008/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано ЗО.XI.1971. Бюллетень K 36
Дата опубликования описания 1б.11.1972
МПК С 07с 55/16
Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.461.7.07 (088.8) Авторы изобретения
В. К. Цысковский, С. А. Гиллер, Ю. Я. Вайнтрауб, Б. Г, Фрейдин и И. Н. Гончарова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИМЕЛИНОВОЙ КИСЛОТЪ|
Изобретение относится к способу получения пимелиновой кислоты, которая находит применение в синтезе полиэфирных и полиамидных смол.
Известны способы получения пимелиновой 5 кислоты из касторового масла, из эфира адипиновой кислоты при действии на него этилата натрия с последующей обработкой образующегося при этом эфира циклопентанон-2карболовой-1 кислоты избытком щелочи в ме- 10 таноле, а также восстановлением из салициловой кислоты через тетрагидросалициловую кислоту. Однако такие способы имеют значительные недостатки, в частности, по последнему способу получают пимедпновую кислоту с 15 выходом не выше 40о/о, что делает способ экономически невыгодным для использования в промышленности.
С целью повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, предлагается дилактон у-кетопимелиновой кислоты обрабатывать метанолом в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты или сернокислого железа при преимущественном соотношении 1: 0,5, при 100 — 105 С с после- 25 дующим гидрированием до диметилового эфира при 150 †2 С и давлении 150 †3 ать в присутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового катализатора, и разложением диэфира гидролизом с примененпем м|шеральной кислоты, например азотной, при температуре, например, 120 С и давлении 0,7 атм. Получают продукт преимущественно с выходом до 92о/о на взятый дикстон.
Гидрирование дилактона без предварительной обработки метанолом идет с трудом, поскольку кислоты, образующиеся при гид1тировании, отравляют катализатор. Образующаяся при гпдрировании ппмелпновая кислота к тому же частично декарбоксплируется в монокарбоновую. Во избежание указанных явлений, возникающи,w пз-за неполноты превращения дилактона, отгонка метанола после метанолизацпи производится неполностью Ilли не производится вообще. По окончании I »дрированпя реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол.
Полученный в результате указанной обработки диметиловый эфир пимелиновои кислоты далее гидролитически разлагают с последующей отгонкой метанола, образующегося в процессе гидролитического разложения. Пимелиновая кислота выпадает в осадок после упаривания воды и охлаждения.
Пример 1. 100 г дилактона у-кетопимелиновой кислоты обрабатывают 200 г метанола в присутствии 0,5 вес. /о Нз$0.> (к весу лактона) при 100 С в автоклаве в течение
1 час. После отгонки 150 г метанола при
319214
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Техред E. Борисова
Редактор Т. Пилипенко
Корректор Е. Усова
Заказ 154/18 Изд. № 1790 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
66 С оставшуюся смесь гидрируют íà Ni — Сгкатализаторе при 160 С и давлении 300 кг/смз до окончания поглощения водорода.
По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный гидрогенизат обрабатывают 500 г воды с добавлением 1 г
75 /о-ной азотной кислоты, что составляет 1 /о от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120 С и давлении 0,7 кг/см2 в течение 2,5 час с отгонкой метанола, образующегося в процессе указанной обработки после первых полутора часов. Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты 920 г или 92% на исходный дилактон, Пример 2. 100 г дилактона у-кетопимелиновой кислоты обрабатывают 250 г метанола в присутствии 1 г окисного сернокислого железа при 105 С в автоклаве в течение 1 час.
Не отгоняя метанол, реакционную смесь гидрируют на Ni — Cr-катализаторе при 250 C и давлении 150 кг/см- до окончания поглощения водорода.
По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный гидрогенизат обрабатывают 500 г воды с добавлением 2 г
75/о-ной азотной кислоты, что составляет 2/о от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120 С и давлении 0,7 кг/смз в течение 2,5 час с отгонкой метанола, образующегося в процессе указанной обработки, после первых полутора часов.
Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты
90,3 г или 90,3 /о на исходный дилактон.
Как видно из приведенных примеров, пимелиновую кислоту получают с высоким выходом 90 — 92 вес. % от теории по простой технологии, используя доступное и дешевое сырье и реагенты.
Способ получения пимели новой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, дилактон у-кетопимелиновой кислоты оорабатывают метанолом при 100 — 105 С в присутствии кислого катализатора, гидрируют при 150 †2 С и давлении 150 †3 атм в присутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового, с последующей ооработкой гидрогенизата минеральной кислотой, например азотной, и выделением продухЗО та известными приемами.
