Способ получения галоидпроизводных алкилбициклогексановых углеводородов
ОПИСАНИЕ 320473
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
3 ависимое . от авт. свидетельства №
Заявлено 19ЛХ.1968 (Xo 1272936/23-4) МПК С 07с 23/26 с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 27.1.1972
Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.592.1.07 (088.8) Авторы изобретения
Т. А. Пашаев, Ф. A. Исеева и Ф. А. Мамедов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ
АЛКИЛБИЦИКЛОГЕКСАНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к способам получения 2-хлор-2 -метилбициклогексила и 2-хлор3 -метилбициклогексила, которые найдут применение в органическом синтезе.
Известен способ получения галоидпроизводных циклогексановых углеводородов конденсацией непредельных углеводородов с хлорсодержащими предельными углеводородами в присутствии хлористого алюминия при
40 — 45 С.
С целью получения галоидпроизводных алкилбициклогексановых углеводородов, содержащих галоид в циклогексановом ядре, например 2-хлор-2 - или 3 -метилбициклогексанов, галоидциклогексановые углеводороды конденсируют с циклическим олефином в присутствии А1С1> при охлаждении ниже 0 С, например при — 30 — 35 С, с выделением целевого продукта известным приемом.
В качестве галоидциклогекса нового углеводорода берут 1-метил-2- или 3-хлорциклогексан, а в качестве циклического олефина— циклогексен.
Целевой продукт получают с выходом до
90,7%
Пример. В трехгорлую круглодонную колбу на 0,5 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром и капельной воронкой, загружают 0;8 г моль (106 г) 1-метил-2-хлорциклогексана и охлаждают до — 30 — 35 С, затем при перемешивании медленно прибавляют 2,65 г хлористого алюминия, поддерживая температуру в указанном интервале. После этого через капельную воронку подают 0,2 г моль (16,4 г) циклогексена в течение 1 час. По окончании подачи циклогексена реакционную массу перемешивают 5 мин при температуре опыта, затем перемешивание прекращают и катали1о зат выдерживают при температуре опыта еще
5 мин, декантируют от катализатора, промывают два раза водой, сушат над хлористым кальцием и подвергают вакуумной разгонке.
Избыток 1-метил-2-хлорциклогексана отго15 няют при 25 мм рт. ст., а продукт реакции при 0,1 млт рт. ст.
Выход 2-хлор-2 -метилбициклогексила
38,9 г, т. е. 90,7 /о от теории. Синтезированный
2-хлор-2 -метилбициклогексил имеет т. кип.
20 88 — 90 С при 0,1 мм рт. ст., д4 1,0099, и" 1,5010.
Мол. вес. Найдено: 213,9. Вычислено: 214,5.
МРп Найдено: 62,58. Вычислено 62,7.
Количество возвратного 1-метил-2-хлорциклогексана 78,2 г. Последний можно использовать повторно в, указанной реакции.
Пример 2. Используя аппаратуру и условия опыта примера 1, 1-хлор-3-метилциклоЗО гексан конденсируют с циклогексеном, 3
Выход 2-хлор-3 -метилбициклогексила 34 г, т. е. 79,3 % от теории. Синтезированный продукт имеет т. кип. 90 — 92 С при 0,1 ям рт. ст., d4 1,0161, и D 1,5029.
Мол. вес. Найдено: 215,1. Вычислено: 214,5.
МКв Найдено: 62,4. Вычислено: 62,7.
Количество возвратного 1-метил-3-хлорциклогексана 80,7 г.
Предмет изобретения
1. Способ получения галоидпроизводных алкилбициклогексановых углеводородов, содержащих галоид в циклогексановом ядре, 320473
4 отличающийся тем, что галоидциклогексановый углеводород конденсируют с циклическим олефином в присутствии хлористого алюминия при охлаждении ниже 0 С с выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоидциклогексанового углеводорода берут 1-метил-2- или З-хлорциклогексан.
3. Способ по пп, 1, 2, отличающийся тем, 10 что в качестве циклического олефина берут циклогексен.
4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре — 30—
35оС
Составитель 8. Безбородова
Редактор 3. Н. Горбунова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова
Заказ 3929/6 Изд. № 1702 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
