Способ получения 4,4'-диаминодифенилоксида

 

л -., г! с:

1 .1

О П Й Й A Й"Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

327I74

Соав Советскиз

Социалистические

Респуслик

Зависимое or авт. свидетельства №

Заявлено 05.1/.1969 (Эй 1327966/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972, Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 20.III.1972

М. Кл. С 07с 85/10

С 07с 93!14

Комитет ао делаю изобретений и OlKphlTMQ, ори Совете Министров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

В. Г. Казошин и И. В. Хвостов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4,4 -ДИАМИ НОДИ ФЕНИ ЛОКСИДА

Загружено, г

Выход, ",; от теоретического

Получено

4,4 -диаминодифенилового эфира, г

1 о д (» я О

<О а с .о

t(о"

Е Щ

f re@

Опыт

Т. пл., 25

2

4

21

24

27

33

3,5

4,0

4,5

5,5

4,5

4,0

3,5

13,8

16,0

17,4

18,6

18,7

18

17

16,2

69

87

93

93,5

187

187

183

188

188

187

187

Изобретение относится к способу получения 4,4 -диаминодифенилового эфира, который применяется в качестве промежуточного продукта при получении термостойких полимеров.

В литературе описаны различные способы получения 4,4 -диаминодифенилоксида. В частности, известен способ получения 4,4 -диаминодифенилоксида, заключающийся в том, что 4,4 -динитродифенилоксид восстанавливают водородом в присутствии никеля Ренея под давлением. Выход целевого продукта при этом составляет 71%.

С целью увеличения выхода целевого продукта и проведения процесса в более мягких условиях предлагается способ получения

4,4 -диаминодифенилоксида, заключающийся в том, что 4,4 -динитродифенилоксид восстанавливают гидразингидратом в спиртовой среде в присутствии никеля Ренея. Предпочтительно процесс вести при температуре 60—

70 С и весовом отношении динитродифенилоксида к гидразингидрату 1:1,15 — 1,3. Выход целевого продукта увеличивается до 93%, и процесс ведется в мягких условиях (без давления).

Пример. В 0,6 л абсолютного этанола растворяют 26 г (0,1 моль) 4,4 -динитродифенилоксида (полученного из и-нитрохлорбензола и а-нитрофенола с выходом 86,6% от теоретического) и 30 г 95%-ного гидразингидрата, в смесь прибавляют порциями 5 г никеля

Ренея в течение 1 час при температуре 65—

70 С. После этого реакционную смесь кипятят

2 час. В горячем виде отфильтровывают никель Ренея, не допуская его высыхания на воздухе. После охлаждения фильтрата до

5 температуры от 0 до +5 C выпадают кристаллы 4,4 -диаминодифенилоксида. Упаривание фильтрата до объема в 75 мл дает еще дополнительное количество продукта. Всего получают 18,6 г продукта с т. пл. 188 С, что

10 составляет 93% от теоретического.

Проводились опыты по восстановлению

4,4 -динитродифенилоксида. Во всех опытах было взято 26 г (0,099 моль) динитропродуктов и 660 мл абсолютного этанола, количест15 во гидразингидрата и никеля Ренея варьировалось.

Данные опытов приведены в таблице.

327174

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор E. Хорина

Корректоры: С. Сатагулова и T. Гревцова

Тсхрсд Е. Борисова

Заказ 538!11 Изд. № 157 Тираж 448 Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстснпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 4(-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения 4,4 -диаминодифенилоксида путем восстановления динитродифенилоксида в присутствии катализатора — никеля Ренея, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление ведут гидразингидратом в спиртовой среде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

s процесс проводят при температуре 60 — 70 С и весовом соотношении диннтродифенилокснда к гидразингидрату, равном 1:1,15 — 1,3,