Способ получения ариламидов

 

327202

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советския

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 16.V11.1970 (№ 1462510/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.!.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 28.III.1972

М. Кл. С Oid 51/78

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.863.1.07 (088.8) Авторы изобретения

С. И. Бурмистров, Н. Е. Кульчицкая и В. Д. Романенко

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского — -""" О4 ii4R

l

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИДОБ (1,2,3,4-ТЕТРАГИЕ4РПЕ,::::: .3, : „=;..;А

-3-ОКСОХИ НОКСАЛ ИЛ-2)-УКСУСНО Й КИСЛОТЫ (H СОТНЯ

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, содержащих кетотетрагидрохиноксалиновыи цикл и являющихся производными хиноксалина. Предлагаемые соединения могут найти применение в фармацевтической и химической промышленности.

Известен способ получения аналогичных кетотетрагидрохиноксалинов, например 1,2,3,41етрагидро-3-оксохиноксалил -2 — карбоксанилида, путем восстановления 3-гидроксихиноксалил-2-карбаксанилида дитионитом натрия в водном этаноле при нагревании в течение

1,5 час и выделения целевого продукта известными приемами. Выход продукта составляет 70 — 90%.

Предлагается способ получения ариламидов (1,2,3,4-тетрагидро-3-оксохиноксалил - 2) - уксусной кислоты формулы где R — фенил, п-толил, о-нитрофенил, бензил, ч-метоксифенил, 2-метокси-5-хлорфенил, который заключается в том, что легкодоступные

2ч-арилпмпды малеиповой кислоты формулы где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с ароматическими о-диамтшамп в среде растворителя, например водного этилового спирта, при температуре около 100 С в течение 1 — 2 час. Целевои продукт выделяют известными приемами с выходом 70 — 85%.

15 Пример. Получение ариламида (1,2,3,4гетрагидро-3-оксохпноксалпл-2) -уксусной кислоты.

В колбе с обратным холодильником и мешалкой растворяют при нагревании на водя20 ной бане 10,8 г (0,1 г.мо.гь) о-фенилендиами. а в 300 лгл воды и при перемешивании добавляют горячий раствор 17,3 г (0,1 г люль) г4-фенилмалеинимида в 100 мл этилового спирта.

25 Образующийся целевой продукт мало растворим в водном этаноле и кристаллизуется в виде чуть желтоватых иголочек из горячего раствора. После 1,5 — 2 час нагревания на кипящей водяной бане реакционную массу охЗО лаждают, выпавшее вещество отделяют филь327202

Вычислено, %: С 68,31; Н 5,37; N 14,94.

Аналогично получены и другие соединения, выходы. температуры плавления и результаты элементарного анализа которых приведены

5 в таблице. IpoHB.п 1см, прОмывают HB фильтре Водон, с> ш "i;. Полу1ают продукта 22 г (79 /о от теоретического), т. пл. 220 — 223 С.

Найдено, ",, o! С 68,00; EI 6,70; N 15,19.

С1еН1ЛзОз.

Результаты анализов

Азот, %

Водород, Углерод, о, Выход, Т. пл., Брутто-формула

Соединение

v

-„o

ы

О

1

= о и О

I

О

=о

К е

О О

79, 220 — 223 С„Н„М,О, 68,00

68,31 6,70

5,37

15,19

14,94 14,52

72 251 — 253 (69,24

С,Н,Хао

69,13 5,74

5,80

14,23

С16Н14Х404

59,10

4,32

58,89 4,82

208 †2

244 †2

17,20

17,17

С,,Н,-Мао, 69,13 6,05.Бе;зпл !

69,15

5,80

14,28

14,23

1 210 †2

С,-,Н,-,1)ао

70 и-Метоксифенил

13,45

65,68

5,50

13,50

2-Метокси-5 - хлорфениламид (1,2,3,4-тетрагидро-3 - оксохиноксалил-2) -уксусной кислоты

214 †2

C,t H N,О,С1

2-Метоксп- 78

5-хлорфенил

12,20

59,04

12,20

12,15

Соединение выкрпсталлизовано пз этилового спирта, остальные — из бутилового спирта.

Предмет изобретения

1. Способ получения ариламидов (1,2,3,4тетрагидро-3-оксохиноксалил-2) -уксусной кислоты общей формулы 10

15,1е R — имеет указза1 нос зна Iе>!ис, в среде орга ичсского растворкг.-.сля с последующим выделеписм нелевого продукта изв-сгными приемами.

2. Способ по;. 1, отличающийся тем, что

20 про1 есс проводят при температуре около

100 С. где R — фенил, п-толил, о-нитрофенил, бензил, и-меток ифенил, 2-метокси-5-хлорфенил, отли1ающийся тем, что ароматические о-диамины

Составитель Л, Рубан

Техрсд 3. Тараненко

Редактор ":. Хорпна

Корректор И. Шматова

Заказ 668> 11 Изд. ¹ 291 Тирани 448 Подписное

ЦНИИПИ Ко !i!cia по делlll пзобрстсшш и открь;тий при Совете Министров СССР

Москг.",, >К-35, Раушс<аи .аб., д. 4,5

TlliloI pell пр. Сапунова, 2

Апилид (1,2,3,4-тетрагидро-3оксохппоксалил 2) -уксусной кислоты и-Тол ила мид (1,2,3,4-тетрагпдро-3-оксохиноксалил-2) - уксусной кислоты о-Нитрофениламид (1,2,3,4-тетрагидро-3 - оксохиноксалил2)-уксусной кислоты

Бепзиламид (1,2,3,4 тетрагндро-3-оксохпноксалил-2) - укс) ñíÎè кислоты л-Метоксиамид (1,2,3,4-тетрагидро-3-оксохиноксалнл - 2)уксусной кислоты

Н

",t (с- г " .Ф

,у и, 4

,Фепил !

) и-Ч олпл o-hHTpoфепил!

85 (75 подвергают взаимодействию с N-арилимидами мале. :новой кислоты формулы