Способ получения политиоэфнров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
332IO9
Союз Советскик
Социалистических
Республий
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23,ИI.1970 {¹ 14635 7/ 3-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 14.111.1972. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описан, 17 11 .1972
М. Кл. С OSg 23/00
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, С. В. Виноградова, Л. С. Лебедева и Л. М. Гильман
Заявитель Ордена Ленина Институт элементоорганических соединений AH СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения политиоэфиров.
Известен способ получения политиоэфиров путем реакции и-ксилилендихлорида и октаметилендимеркаптана при кипячении B этаноле с металлическим натрием.
Согласно предлагаемому способу с целью получения арилалифатических политиоэфиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, в качестве дитиолов используют ароматические дитиофенолы и реакцию проводят в среде апротонного диполярного растворителя в токе инертного газа. Варьируя строение исходных соединений, можно в широких пределах изменять физико-химические свойства политиоэфиров.
П р им ер 1. К раствору 2,60 г (0,01 моль) и-ксилилендибромида в 20 мл гексаметилфосфорамида (ГМФА) при перемешивании в токе аргона добавляют 2,34 г (0,01 лтоль) 4,4 димеркаптодифенилоксида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре
2 час, затем в течение 1 час повышают температуру до 100 С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5 час и после охлаждения выливают в спирт. Полимер отфильтровывают, промывают водой, спиртом и сушат в вакууме при GO С.
Выход полимера 98% от теоретического, приведенная вязкость 0,2%-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) 0,20 дл/г; температура размяг5 чения в капилляре 225 С. Полимер при нагревании растворяется в гексаметилфосфортриамиде, диметилсу льфоксиде, тетрахлорэтане, трикрезоле.
Вычислено для СзоН 65 О, %: S 19,06.
10 Найдено, %. S 18,11.
По данным термогравиметрического анализа (T1 М) полимер устойчив на воздухе до 300 С (уменьшение веса прп этой температуре при скорости подъема температуры 4,5 /мин сос15 тавляет 5%).
П р и мер 2. К раствору 2,60 г (30,01 лтоль) п-ксилилендибромида в 20 .ил ГМФА при перемешиванип в токе аргона добавляют 2,18 г (0,01 лоль) 4,4 -димеркаптодпфенила. Реак20 ционную смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 час. Затем температуру повышают до 120=С и продолжают реакцию при этой температуре 5 час. После охлаждения реакционную смесь выливают в спирт, поли25 мер отфильтровывают, промывают водой, спиртом и сушат в вакууме при 60 С.
Выход полимера количественный, температура размягчения в капилляре 310 — 320 С.
Вычислено для С.oHioS О, %: S 20,01, 30 Найдено, % . .S 19,43.
332109
Предмет изобретения
Составитель В. Комарова
Техред E. Борисова
Корректор T. Бабакина
Редактор Л. Ушакова
Заказ 925/1 Изд. № 406 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Аналогично описанному в примере 1 получают с количественным выходом полимер на основе 4,4 -димеркаптодифенилфталида и п-ксилилендибромида.
Приведенная вязкость его 0,5о о-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом составляла 0,13 дл/г, температура размягчения в капилляре 200 — 220 С. Полимер хорошо растворяется в ряде органических растворителей: в тетрахлорэтане, хлорбензоле, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде и т. д.
Способ получения политиоэфиров путем реакции и-ксилилендигалоида и дитиолов при
5 нагревании в органическом растворителе, отличающйся тем, что, с целью получения арилалифатических политиоэ фиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, в качестве дитиолов используют ароматические
10 дитиофенолы и реакцию проводят в среде апротонного диполярного растворителя в токе инертного газа.
