Составдля химического обесцвечивания красител1ей в фотографическом материале

 

333779

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Зависимый от патента №

М. Кл. G 03c 7/22

Заявлено 18.V1.1969 (№ 1340145/23-4)

Приоритет 25Л 1.19б8, № 9404/68, Швейцария

Опубликовано 21.III.1972. Бюллетень № 11

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 771.752(088.8) Дата опубликования описания 4Х1П.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Маттиас Шеленберг и Макс Марталер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба А Г» (Швейцария) Заявитель

СОСТАВДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО ОБЕСЦВЕЧИВАНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ

В ФОТОГРАФИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ

О OH 0Н ОН

R — СН X  — CH Х

0 0

Изобретение относится к составу для химического обесцвечивания красителей при обработке экспонированного фотографического материала.

Известен состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, состоящий из кислоты, водорастворимого йодида и катализатора обесцвечивания, например 2,3-диметилхиноксалина.

Недостаток этих составов состоит в том, что они при повышенных температурах обладают сильным корродирующим действием, а так?ке при хранении в значительной степени изменяют свои свойства за счет окисления или гидролиза составных частей. Кроме того, они вымывают продукты реакции, например серебряные соли, из обрабатываемых фотографических материалов, вследствие чего в значительной степени изменяется активность последних.

Цель изобретения — уменьшение корродирующего действия состава при повышенной температуре, повышение стабильности его при хранении и улучшение фотосвойств обрабатываемого материала.

Предлагается состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, включающий кислоту, водорастворимый йодид и соединение общей формулы где Х вЂ” )С=О, )C=NH или CH — СООН;

10 R — незамещенный или замещенный арильный остаток пли остаток R) — СНе (СН— — ОН)„, где п — целое число от 1 до 4;

R> — атом водорода или оксигруппа, если п=2 — 4; в том случае, если и= 1, то R>—

15 оксигруппа, или циклическое, или ациклическое соединение, которое содержит группировку

ОН ОН О ! — С=С вЂ” С—

В качестве таких соединений ктожет применяться, например, редуктиновая кислота, 3-окси-5-фенилтетроновая кислота (триозредуктон), З-окси-5-фенилтетронимид, 5-о-хлор25 фенил-3 - окснтетронимид, изоаскорбиновая кислота или их смеси.

Указанное соединение (редуктон) выбирают таким образом, чтобы нормальный потенциал редуктон/дегидроредуктон при выбранных ус333779 ловиях был ниже, чем величина нормального потенциала йод/йодид. Действующие потенциалы можно варьировать также путем изменения соотношений количеств исходных веществ.

При рН=1 были получены следующие значения нормальных потенциалов по отношению к нормальному водородному электроду, мв:

I /2I— + 536

Аскорбиновая кислота/дегидроаскорбиновая кислота + 330 N

Редуктиновая кислота/дегидроредуктиновая кислота + 420

Триозредуктон/дегидротриозредуктон + 220

Это означает, что состав для химического 15 обесцвечивания красителей при величине рН=1 должен содержать такой редуктон, который имеет величину нормалы.ого потенциала редуктон/дегидроредукточ меньше, чем

500 мв. 20

Так как величина потенциала I /2I — не зависит от значения рН, а величина потенциала редуктон/дегидроредуктон увеличивается при уменьшении рН, следовательно, в сильно кислых растворах должно содержаться больше 25 редуктона, чем в слабо кислых. В общем случае достаточно добавлять от 1 до 10 мол. /о редуктона в расчете на взятое количество йодида. В особенности это относится к таким редуктонам, величина потенциала которых, 30 как и вышеуказанных редуктонов, при рН=О всегда ниже, чем величина нормального потенциала йода.

Помимо растворов препараты для химического обесцвечивания красителей могут пред- 35 ставлять собой также гелеобразные концентраты в форме коллоидальных масс или фотографических слоев.

Преимущества предлагаемых составов наиболее очевидны в том случае, если они ис- 40 пользуются в непрерывном процессе или при повышенной температуре.

В качестве кислот, входящих в состав препаратов, применяются кислый сульфат натрия, сульфаминовая кислота, уксусная кисло- 45 та, лимонная кислота, органические сульфокислоты, предпочтительно сильные кислоты, например соляная или серная.

Водорастворимый йодид может представлять собой, например, йодид калия, йодид 50 натрия, йодид аммония или йодистоводородную кислоту.

Катализатор химического обесцвечивания красителей может быть растворенным в составе для химического обесцвечивапия краси- 55 телей и может содержаться в фотографическом материале, который подвергается процессу химического обесцвечивания и может представлять собой, например, производное пиразина, хиноксалина или феназина. 60

Целесообразно после проявления и перед химическим обесцвечиванием красителей вымыть металлические соли, например хлорид серебра, из обрабатываемого материала (фиксировать), поскольку в противном случае со- 65 0311 поливают на подложку, экспонируют за ступенчатым оптическим клином и обрабатывают при температуре 24 С, как это приведено ниже.

Проявляют в течение 6 лин в растворе следующего состава, г: и-метиламинофенолсульфат 2 безводный сульфит натрия 50 гидрохинон 6 безводный карбонат натрия 20 бромид калия 2 вода до1л

Выдерживают в течение 1 мин в стоп-ванне, содержащей 10 г кристаллического ацетата натрия, 20 г ледяной уксусной кислоты и воды до 1 л.

Фиксируют 4 яин 20%-ным раствором тиос льфата натрия. Промывают водой 10 мин.

Проводят химическое обесцвечивание красителя в течение 8 лин раствором А следующего состава: вода 500 мл серная кислота (96 /о) 27 мл аскорбиновая кислота 0,2 г смесь из бензилового спирта (40 /о), 20 мл диэтиленгликоля (40О/о), воды (20 /О)

6-бензоиламино-2,3-диметилхиноксалин йодид калия вода

Промывают водой 4 мин.

10 мг

10 г до 1 л

Проводят химическое обесцвечивание красителей в течение 6 мин в растворе Б следующего состава: вода 500 мл серная кислота (96 ) 27 лл кристаллический сульфат меди

20 г держание йода в растворе для обесцвечивания красителей быстро истощается и при этом образуются большие количества труднорастворимого йодида серебра. После проведения процесса химического обесцвечивания красителей оставшееся серебро удаляется обычным способом.

Предлагаемые составы для химического обесцвечивания красителей помимо указанных составных частей могут содер кать и другие обычные дополнительные вещества, например комплексообразователи, сма.-гива1ощие вещества и растворители.

В приводимых примерах везде указаны весовые проценты.

П р и и е р 1. Бромосеребряную эмульсию, окрашенную красителем формулы

;: с0 н oq UCi13

,,;...- N-N

0 НЗ 03Н

333779 он .)- 6 —.-=-(50,Í = - )-))))с )))))с ) ))с )) и

* 0311 )) (=))S03 !!О, г

5031!

Sup после этого следут слой бромосеребряной эмульсии с желтым красителем формулы

" )фя NHQC i — "IQ

1

° 0И SQ 11 !. .1- -! =! -

3 03Н !!

C ::,;! бромид калия 60 г вода до1л

Промывают водой 4 !!ин. Фиксируют 4 ли«

20%-ным раствором тиосульфата натрия. Промывают водой 10 мин; затем сушат.

В результате получают позитивное цветное изображение, градация которого приводится на кривой 1. Из данной кривой можно видеть что краситель полностью обесцвечен.

Если раствор A для химического обесцвечивания красителей оставляют стоять в течение

4 дней в открытом сосуде и после этого повторяют процесс, то получают совершенно идентичное обесцвечивание, которое так?ке выражается кривой 1.

В том случае, если используют состав А для химического ооесцвечивания красителей, в котором не содержится аскорбиновой кислоты, то получают различные, зависящие от сроков приготовлсния раствора результаты.

При использовании све?кс!!рнготовле!и!ых растворов получают обесцвечивание, которое совпадает с градационной кривой окраски (I).

В том случае, если раствор, не содержащий в своем состаье аскорб. !onoi кислоты, оставляют стоять 4 дня, а за!ем используют для химического обесцве и!ван!!я красителей, то получают градацию, co01ветству ющую кривой 11. Как мо?кно видеть па кривой II, в этом случае не достигается полное химическое обесцвечивание красителей.

П р и и е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но используют раствор для химического обесцвечивания красителей, который вместо аскорбиновой кислоты содер?кит 1 г/л триозредуктона. Триозредуктон получа!от из редуктоната свинца взаимодействием с серной кислотой и отделением образовавшегося сульфата свинца.

При использовании свежеприготовленного раствора получают такие ?ке рсзультаты, как и в случае применения да!и!ого раствора после чстырехдпевпого стояния на воздухе.

Слои красителей разделены при помощи слоев желатины.

Копировальный материал экспонируют за ступенчатым оптическим клином и обрабатывают, как в примере 1. Однако для химического обесцвечивания красителей используют раствор следующего состава:

Как мо?кпо видеть из градационных кривых IП и IV, в данном случае получаются такие ?Ke результаты, как и в примере 1.

Кривая IV соответствует обесцвечиванию

5 красителей при использовании раствора без триозредуктона после четырехдневного стояния на воздухе.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но применяют раствор для хими10 ческого обесцвечивания красителей следующего состава: п-толуолсульфокислота 60 г аскорбиновая кислота 1 г фен азин 10 мг

15 йодид аммония 5 вода до1л

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но применяют раствор для химического обесцвечивания красителей следующе20 го состава: сульфаминовая кислота 60 г аскорбиновая кислота 1 г

2,5-диметилпиразин 50 юг йодид калия 17 г

25 вода до1л

Пример 5. Трехслойный фотографический материал, содержащий красители и слой желатины, в составе которого содержится 2,3-дифенил-6-аминохиноксалин, причем чувстви30 тельная к красному свету бромосеребряная эмульсия содержит зелено-голубой краситель формулы

40 поверх этого слоя находится чувствительная к зеленому свету бромосеребряная эмульсия с пурпурным красителем формулы серная кислота (96%) 27 л л

60 аскорбиновая кислота 0,5 г йодид калия 25 г вода до 1 л

В результате получают позитивное изображение ступенчатого оптического клина, у ко65 торого все три красителя полностью обесцве333779

ОН ОН О

1 1 !! — С = С вЂ” С—

Составитель 3. Рамзова

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Михеева

Редактор Е. Хорина

Заказ 2285/10 Изд. Мз 986 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 чены. Аналогичные результаты получают и в том случае, если используют этот же раствор для химического обесцвечивания красителей после четырехдневного стояния.

Однако если после четырехдневного стояния используют раствор для химического обесцвечивания красителей, в составе которого отсутствует редуктон, то уже невозможно обесцветить красители полностью.

Предмет изобретения

Состав для химического обесцвечивания красителей в фотографическом материале, включающий кислоту и водо растворимый йодид, отличающийся тем, что, с целью уменьшения корродирующего действия состава при повышенной температуре, повышения его стабильности при хранении, а также улучшения фотосвойств обрабатываемого материала, в состав введено соединение общей формулы

О ОН

С СН !

R — СН Х

Огде Х вЂ” )C=0, ) C=NH или СН вЂ” СООН;

R — незамещенный или замещенный арильный

10 остаток или остаток Ri — СН2(СН вЂ” ОН)„ь где и — целое число от 1 до 4;

R> — атом водорода или оксигруппа, если

n=2 — 4; если п=1, то

R> — оксигруппа, или циклическое, или

15 ациклическое соединение, содержащее группировку