Способ получения серусодержащего амида

 

г. 1; с

ОПИСА

ИЗОБРЕТЕН Ия

НИЕ

334686

Союз Советскик

Социалистимеских

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 103i38

Заявлено 12.Н11.1967 (№ 1179867/23-4) Приоритет 27.XII.1966, № 674/67, Япош1я

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

УДК 547.298.1(088.8) Опубликовано 30.111.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 30.1Х.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Тошитсугу Фукумару, Норитака Хамма, Хироши Накатани, Хидеаки Фукушима и Катсуюки Токи (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед> (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩЕГО АМИДА

R/

RCON

БСН3, . -SC@H5; ЙК- или изб — )СЗ1 ° — / г ) (ЗН вЂ” .— - S(w-; изп- или трет-)С4Н9;

Изобретение касается получения новых соединений — серусодержащих амидов алифатических кислот, которые могут быть использованы в медицинской промышленности.

Известные серусодержащие амиды алифатических кислот, получаемые при взаимодействии жирной кислоты, например линолевой, с аминами формулы

R g(R )С6НЛНК, где R — водород, алкил, алкенил, фенил;

R — водород, алкил, алкоксил, галоген;

К" — водород, алкил, алкоксил, галоген или алкилсульфамидная группа, Способ состоит во взаимодействии жирной кислоты формулы RCOOH, где R имеет указанное значение, с амином формулы ,К ни.

Н представляют собой вещества, которые могут быть использованы для снижения повышенного уровня холестерина в крови.

С целью получения соединений, более эф5 фективных по сравнен ию с известными, применяемыми в этой области, предлагается способ получения с серусодержащего амида алифатической кислоты общей формулы где К вЂ” алифатическая цепь с числом атомов

С 13 — 25, которая может иметь группу ОН; где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

25 Процесс можно осуществлять в присутствии нли в отсутствие агента дегидратац|ии, Пример 1. Растворяют 28 г линолевой

334686 кислоты и 12,9 г и-аминотиоанизола в 50 мл толуола. К этому раствору. добавляют раствор

21 г дициклогексилкарбодиимида в 20 мл толуола и смешанные растворы оставляют íа ночь. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, фильтрат промывают последоьательно разбавленными щелочью, кислотой и водой и высушивают над сернокислым натрием с последующим концентрированием. Получают 28,3 г целевого продукта, который плавится пр|и 58—

60 С (из ацетона).

Найдено, %: С 74,82; Н 9,98; N 3,28.

Вычислено, %: С 74,81; Н 9,72; N 3,49.

Пример 2, Растворяют 28 г линолевой кислоты и 12,9 г п-аминотиоанизола в 100 мл толуола. Раствор смешивают с 0,1 г п-толуолсульфоновой кислоты и кипятят 16 час с применением водоотделителя. Реакционную смесь промывают последовательно щелочью, кислотой и водой, высушивают и концентрируют, после чего перекристаллизовывают из ацетона. Получают 27,9 г целевого продукта, т, пл.

58 — 60 С.

Найдено, %: С 74,69; Н 9,88; N 3,26, Вычислено, %: С 74,81; Н 9,72; N 3,49.

Пр имер 3. В 100 мл толуола растворяют

400 г линолевой кислоты, 7 г о-аминотиофенола и 0,5 г и-толуолсульфоновой кислоты, Раствор выдерживают в течение 8 час с применением водоотдел ителя.

После завершения реакции продукт промывают последовательно 5%-ным раствором едкого натра и водой, 5%-ным раствором соляной кислоты и водой и дополнительно водой, концентрируют и перегоняют остаток, Получают 16,1 г целевого продукта, который имеет т. кип. 203 — 208 С/0,06 мм рт, ст.

Найдено, %: С 74,51; Н 9,82; N 3,44.

Вычислено, %: С 74,38; Н 9,62; N 3,61.

Пример 4. Проводят реакции аналогично примеру 3.

Результаты пр иведены в таблице. При Ilpoведении реакции применяют вспомогательные конденсирующие вещества, обозначенные следующим образом: А — п-толуолсульфоновая кислота,  — п-толуолсульфонилхлорид, С— серная кислота, D — фенилсульфоновая кислота, Š— I RA-400, F — амберлит-15, Растворители обозначены следующим образом: а— толуол, b — пиридин, с — бензол, d — хлороформ, е — ксилол, f — четыреххлористый углерод.

Пример 5. 28 г линолевой кислоты и 12,9 г п-аминотиоанизола нагревают 20 час до 180 С.

Получают 29,9 г целевого продукта, который плавится при 48 — 59 С, Найдено, %: С 74,59; Н 9,81; N 3,33.

Вычислено, %: С 74,81; Н 9,72; N 3,49.

Пример 6. Смешивают 10 г линолевой кислоты и 6 г о-аминотиофенола и смесь нагревают 24 час при 180 С с отгонкой реакционной воды. После завершения реакции продукт перегоняют и получают 11,3 г целевого продукта с т. кип. 203 — 211 С/0,07 мм рт. ст.

Найдено, %: С 74,44; Н 9,73; N 3,42.

Вычислено, %: С 74,38; Н 9,62; N 3,61.

Предмет изобретения

1. Способ получения серусодержащего амида алифатической кислоты общей формулы

RCON

К

Н где R — алифатическая цепь с числом атомов

С 13 — 25, которая может иметь группу ОН;

25 . ЗСНЗ,,— -ЯС2Н51

В (S(M- uau usa-)С Ну, 30

< — Я(я-, ии- или mp è-)1. 4Н9, отличающийся тем, что жирйую кислоту фор40 мулы RCOOH, где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с амином о м лы ф 1 У ни-.

45 Н где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом, 2. Способ по п, 1, отличаюи1ийся тем, что

50 процесс ведут в присутствии агента дегидратации. м О м ь м

GO

iE) м о х

О

v х ,О

fZl л и

Ю

» б г-Ф гСО м 3 г

СО м 3 гО м) г

34 > м

t» л м

СО м м

3 м о х

Ф

Г-(5х

z ь

Ch

«4 г ь

Ч» м сО

«h

1»

С4 ь г« м

lO

Ф г

СЧ м м гт»

00 м г х

z о

v х о

V)

z о о

2 ъ х Ъ

Р

v Г)

Ю г=

СЧ

Щ ь

Ю (\ м

11 ь ь Ф

Ю

51

СМ !

Щ

01 м ь 4

Ch ь м

Ch ф1 х

aj х о х

О

\ о х о о х о о, о

v о о

N о х

col

Р)

О о о х х

4 о о о (Ф о. о

Р о С> с4 а

Ю х Q ф (» х дОЬ нипнеэй виэм ( гав.

"иЙоыэед оыыэ1пэа аончюэз.

-Е1ОИОЮБ

z о о х о х со х о

О х

z о о х

z м х о

J»

Е о о х о х

V) х о х х

z о о

z о х

Ж х о

334686 х

\О х о х о

CO

0J о о

ОЭ х к о о

Z о

z ж х о о х

z о о

Ы

L т

z о

»:

Z о о

CC х о

Ю о х

z о о

«4 х

С/)

z. о х

z о

IX

СЛ х„ о