Способ получения простых а-дифтораминоалкил- алкиловых эфиров

 

1 (ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союе Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29М11. 1969 (¹ 136678i1/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.1Ъ 1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25Л .1972

М. Кл. С 07с 95/00

Комитет по делам мзобретоиий и открытий при Сосете Мкиистрсе

СССР

УДК, 547.27.07(088.8) Лвторы изобретения

A. В. Фокин, 1О. M. Косырев и В. И. Шевченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ сс-ДИФТОРАМИНОАЛКИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения простых а-,дифтораминоалкилалкиловых эфиров,,которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения сс-дифтораминоалкилалкиловых эфиров путем взаимодействия соответствующих алкиловых эфиров с тетрафторгидразином при повышенной температуре. Целевой продукт получают с незначительным выходом в виде сложной смеси с другими побочно образующимися и трудно отделяемыми примесями.

Для уменьшения количества побочных продуктов и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения и-дифтораминоалкилалкиловых эфиров из сс-дифтораминоалканолов и алифатических спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты при температуре не выше 0 С и энергичном перемешивании.

Процесс ведут при моляриом соотношении реагентов 1:1 — 1:2, лучше при соотношении 1: 1.

Выход целевого продукта до 50%.

Полученные а-дифтораминоалкилалкиловые эфиры представляют собой бесцветные, легкоподвижные жидкости, нер астворимые в воде.

Пример 1. я-Дифтораминометилэтиловый эфир.

В колбу с магнитной мешалкой вводят 3,2 г (0,038 люль) сх-дифторамииометилового спирта и 2,7 г (0,058 моль) абсолютного этилового спирта и помещают ее в ледяную баню. Затем при интенсивном перемешивании к реакционной смеси прикапывают 102%-ную серную кислоту до расслоения. Далее смесь перемешивают в течение 1,5 час (0,5 час при

0 С, а остальное время при комнатной темпе10 ратуре) и затем разделпот в вакууме. Продукт сушат над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют. Получают 1,6 г (37 5%) а-дифтораминометилэтилового эфира, т. кип. 72 С, п с 1,3436, d o 1,070.

Найдено МКр . 21,95; мол. вес 106,76.

Вычислено МКр. 21,98; мол. вес 111,09.

Найдено, %: N 13,06; F 33,32.

СаНтОКF .

20 Вычислено, % N 1261 F 34,21.

П р и мер 2. сс-Дифторампнометилпропиловый эфир.

По метр дике примера 1 из 3,15 г (0,038 моль) дифтораминометанола и 4,6 г (0,076 люль) и-пропанола получают 1,7 г (35,8% ) дифторамннометилпропилового эфира, т. кип. 92 — 93 С, neo 1,359, с1 1,044.

Найдено МКр . 26,40; мол. вес 110. зо Вычислено МКр . 26,63; мол. вес. 125.

335238

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Корогод и E. Ласточкина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1334/5 Изд. № 561 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР:

Москва, 5К-35, Раушскаи паб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Найдено, ", . С 37,81; Н 7,53; К 11,23;

F 30,34.

С НзОИ1= .

Вычислено, /о. С 38,4; Н 7,25; N 11,19;

F 30,37.

Пример 3. сс-Дифтораминометилизопропило эфир.

По методике примера 1 из 3,1 г (0,037 моль) дифтораминометанола и 4,5 г (0,075 моль) изопропанола получают 1,4 г (30,0о/о) дифтораминометилизопропилового эфира, т. кип. 86 С, и „о 1,3548, d4о 1,033, Найдено МКр . 26,38; мол. вес 123,26.

Вычислено, МКр . .26,66; мол. вес 125,12.

Найдено, /о. С 38,34; Н 7,44; N 11,75;

F 30,48.

С4 IgONFg.

Вычислено, /о. С 38,39; Н 7,25; N 11,19; г 30,37.

Пример 4. а-Дифтораминометилбутиловый эфир.

По методике примера 1 из 2,1 г (0,0253 моль) дифтораминометанола и 1,9 г (0,0253 моль) н-бутанола-1 получают 1,7 г (48,4о/о) дифтораминометилбутилового эфира, т. кип. 63 — 65 С/150 л4м рт. ст., п ро 1,3705, сРо 1,0285.

Найдено MRD . 30,645.

Вычислено МКр . 31,275.

Найдено, : С 41,01; Н 7,87; F 29,51.

С„-Н ОМР.

Вычислено, %. С 43,16; Н,97; F 27,31.

Пример 5. к-Дифтораминометилизобутиловый эфир.

По методике примера 1 из 2,1 г (0,0253 ноль) дифтораминометанола и 1,9 г (0,0253 лоль) изобутанола,получают 1,6 г (45,5 о/о ) дифтор аминометилизобут илового эфира, т. кип. 60 — 61 C/150 мл рт. ст., и 20 1,3672, с120 1,008.

Найдено MRD . 31,02.

Вычислено МКр . 31,301.

1. Способ получения простых а-ди фтор а миноалкилалкиловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, и-дифтораминоалканолы подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами при температуре не выше 0 С и молярном соотношении реагентов 1:1 — 1:2 в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при стехиомегрическом соотно30 шении реагентов.