Способ непрерывного получения трио'iat.; .. , .-^•'•х^'-^'- хилябк&лйогвка гмолкс'айаиз водных
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
И АВТОРСзт,ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
337383
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.11(.1963 (№ 824632/23-4) М. Кл, С 070 19/00 с присоединением заявки ¹ 897588/23-4
Г1риорнтет
Опубликовано 05Х.1972. бюллетень № 15
Дата опубликования описания )2.V1.1972
Комитет по делан изобретений и открнпнй при Совете Министров
СССР
УДК 547.281.1.07(088.8) ВС1к О1С т АЯ
3ATii..а. - гну.йя;.Мя
Авторы изобретения В. И. Любомилов, Е. Л. Черкасская„Т. А. Жданова, Д. Б. Оречкин, Л. Ф. Овсянников, A. A. Мочалов, Н. А. Морозов и В. В. Суворов
Заявитель
Научно-исследовательский институт пластма
Р 1,; ... --"I1. "-."ХФЮ блблитх гека т мвА
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИО
ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ФОРМАЛЪДЕГИДА
Известен способ, получения триоксана и" водных растворов формальдегида кипячением их в присутствии кислого катализатора в реакторе, |представляющем .собой куб ректификационной колонны, с удалением дистиллята, содержащего триоксан, воду и формальдегид.в соотношении, соответствующем составу азеотронной смеси.
Предложенный способ отличается от известного тем, что состав дистиллята поддерживают таким, чтобы iB нем содержалось такое же количество воды, какое содержится в водном растворе формальдегида, .подаваемом в реактор. Необходимый состав дистиллята поддерживают путем регулировки режима ректификационной колонны. Предложенный способ дает возможность осуществлять процесс непрерывно.
П р и мер 1. В колбу емкостью приблизительно 1 л загружают 742,5 г безметанольного формалина с концентрацией формальдегнда 59,6% н 20 г .серной кислоты. Колбу пр tcoединяют к ректификационной колонне эффективностьто около 15 теоретических тарелок.
Верхняя часть колонны снабжена дефлегматором частичной конденсации,,присоединенным к холодильнику в рубашке которого циркулирует теплая вода нз термостата. Холодильник присоединен к приемнику, до пускающему от бор дистиллята без крнсталлизации н,,следовательно, позволяющему свободно сливать получающийся триоксановый днстиллят. Колбу нагревают на масляной бане так, чтобы в ней поддерживалась температура 101 — 102 С, прн которой происходит интенсивное кипение реакцнюнной массы.
Трио ксановый днстнллят отгоняют прн флегмовом числе около 2, температура паров в верхней части колонны 94 C. В течение тр 13 час отгоняют 1275 г дистнллята, содержащего 41,5% триоксана, 39% воды н 19,5% формальдегида, Одновременно в колбу добавляют 1288 г безметанольного формалина с концентрацией
15 формальдегида 61%. После указанного времени операцию прерывают,,содержимое колбы взвешивают и анализируют. В ней содержится 735,5 г формалина с концентрацией формальдегида 59% и серной кислоты 2,5%.
2Р Состав:получаемого дистнллята в начале и конце опыта один а ковый. Выход триоксан а
98,4% на,прореагировавшнй формальдегнд.
Экстр акцией хлористым метнленом н ректнфнкацней из,полученного днстиллята выделен
25 истый триоксан ст, пл, 64 С, выходом 91% по отношению к количеству его в дистилляте, определенном на основании анализов. ,П р,и и е р 2. Синтез триоксана осуществляют так же, как в предыдущем примере, Зр но в качестве катализатора берут катионит
337383
Предмет изобретения
Редактор Б. Федотов
Тсхред Л. Богданова Корректор T. Китаева
Заказ 2049/14 Изд. № 672 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
КУ-2 (сульфированный сополимер стирола с дивинилбецзолом, в Н-форме, в набухшем виде), которым заполняют куб ректификационной колонны вместе с безметанольным укрепленным формалином. Состав получаемого дистиллята путем, регулировки интенсивности кипения и флегмового числа поддерживают таким, чтобы содержание воды в нем было равно содержанию воды в формалине, подаваемом в куб колонны в количестве, равном 10 количеству получаемого дистиллята. Триоксан выделяют пз получаемого дистиллята любым известным способом.
Пример 3. Насадочная ректификационная колонна диаметром 25 и я и высотой
1800 мм служит одновременно реактором.
Нижнюю часть на половину ее высоты наполняют., катцопптом КУ-2 (в H-форме, в набухшем виде) вйеремешку с обычной насадкой для уменьшения сопротивления паровому и 20 жидкому потокам. Верхнюю половину колонки наполняют только насадкой. В колбу, служащую кубом указанной колонны, за|гружают 300 мл безметанольного формалина с концентрацией формаль дегида 60 — 61%. Содер- 25
: жимое коЛбы нагревают; до кипения. Пары IIp0xîäIIò кС>лонку и,пар)циальный конденса1 ". Ф тЪ где .сЬздается флегма. Часть паров, вы",,ходящая пя-,парциального конденсатора, конденсируют в холодильнике, температуру кото- 30 рого поддерживают около 45 С, и получаемый дистиллят собирают в приемнике. Регулируя интенсивность ки пения и флегмовое число, состав потопа поддерживают таким, чтобы содержание воды в нем было равным содер- 35 жа|нию воды в исходном формалпне, т. е.39—
40%. Одновременно в куб колонки, подают формалин указанной BI IIII концентрации, в количестве, равном количеству получаемого дпстиллятH. В (IIcTIIJlëÿl å содержится 43,1 — 40
45 2% трпоксана и 14,2 — 17 8% формальдегида, Температура в зоне катион ита 93 — 97 С, температура, паров, выходящих из .парцпального конденсатора, около 92 С.
Чистый триоксан выделяют пз дистиллята 45 любым известным способом.
Пример 4. В эмалированный 100-метровый куб ректи фи кацион ной колодины загружают 60 кг 60-ного безметанольного формина,и 1,5 кг серной кислоты. Колонна из нержавающей стали высотой 4 м и диаметром
70 мм наполнена насадкой «кольца Рашига»
15Х15 им и снабжена дефлегматором и холодильником.
Содержимое куба нагревают до кипения.
Интенсивность кипения и флегмовое число (около 4 — 5),поддерживают таким образом, чтобы получаемый дистиллят содержал 40% воды. При этом в нем содержится около 40% триоксана и 20% формальдегида. Отгонку ведут со скоростью 1,5 кг час, одновременно подавая в куб 60%-ный безметанольный формалин,со .скоростью 1,5 кг)час. Через 14 суток режим работы агрегата и состав погона такие же, как вначале.
Из полученного дистиллята чистый триоксан выделяют лю бым известным способом.
1. Способ непрерывного получения триоксана из водных растворов формальдегида,путем обработки их кислым катализатором в реакторе, представляющем, собой куб ректификаац|онной колонны или другой .связанный с ней аппарат, с непрерывной подачей в реактор водного раствора формальдегида и непрерывной отгонкой дистиллята, содержащего триоксан, формальдетид и воду в количестве, равном количеству подаваемого в реактор водного раствора формальдеги да, отличающийся тем, что состав дистиллята поддерживают таким, чтобы в нем содержалось такое
>ке количество воды, какое содержится в водном растворе формальдегида, подаваемом в реактор.
2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что необходимый состав дистиллята поддерживают путем регулировки режима работы ректификационной колонны.
