Патент ссср 344624
/ ,л
ОП ИСАН И-Е
ИЗО6РЕТ ЕН ИМ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
М. Кл. А 01п 9/36
Заявлено 21.Ч.1970 (№ 1435901/30-15)
Приоритет 23.V.1969, № P 1926565.7, ФРГ
Гасударственный комитет
Савета Министрав СССР па делам иэааретений и аткрытий
УДК 632.951(088 8) Опубликовано 07.Ч11.1972. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 29 Ч111.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Хеллмут Хоффманн, Вольфганг Беренц и Ингеборг Хамманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма сФарбенфабрикен Байер АГъ (Федеративная Республика Германии) Заявитель
ИНСЕКТИЦИД
R, .р
Ra C — ОЯ с
- 1з C-ОК .4, Н
R1i .R г,. С-О р-ц в -О
1 Н
Изобретение относится к применению производных 2-галоген-2-тионо-1,3,2-диоксафосфоринана в качестве инсектицидов.
Известно применение 2-фтор-2-тионо-5,6-диэтил-1,3,2-диоксафосфоринана, в качестве инсектицида.
Инсектицидная активность соединений этого типа может быть значительно повышена заменой атома фтора, непосредственно связанного с атомом фосфора, на хлор, что предусматривается изобретением.
В изобретении предлагается в качестве .инсектицида применять производные 2-хлор-2тионо-1,3,2-диоксафосфоринана общей формулы где R, Ru R, Ra, R4 означают водород и/или .неразветвленные или разветвленные алкильные радикалы C> — С4, причем по крайней мере два из этих радикалов представляют собой алкильные радикалы.
Эти соединения могут быть получены, например, взаимодействием 1,3-алкандиола формулы где R, R>, Ке, Ra и R4 имеют обозначенные выше значения с сульфохлоридом фосфора в присутствии органических растворителей.
10 Форма применения соединений обычная, Рабочие концентрации активного вещества преимущественно 0,01 — 5%, П р и м е.р 1. Испытание Plutella.
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
15 Эмульгатор: l,вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения водной эмульсии биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с 3 вес. ч.
20 ацетона (растворителя), в котором содержится приведенное выше количество эмульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до получения эмульсии желаемой концентрации. Эмульсией, содержащей биологически ак25 тивное вещество, опрыскивают листья капусты (Brassica о1егасеа) до влажно-капельного состояния, а затем на листья помещают гусениц капустной моли (Plutella maculipennis) .
Результаты опыта приведены в табл, 1, 344624
Таблица 1
Ф о. о
:1
v вой (6omV
Й1
О o g о
R ca ta
Ф
Ж М жж
Ю ( д М о"
Ю ()
Д Р у а ..о
О и
СН,,СН;0 11 С .. Р-11 (С2Нв)2
СНЬ CPL2-.0! избестный инсентииид) 80
0,1
0,01
S 4. СН2-О
Ч4 С1-1;0
100
0,1
0,01
С214 СН -0 и
СН з СН2-0
100
0,1
0,01
0,001
Н-С Нт СН2-0 tl С Р-С1
СН, СН2-0
0,1
0,01
0,001
CHw
СН вЂ” О, S
CHs CH p-C1 .Я! — 0
0,1
0,01
0,001
0,0001
5 Н; .СН;оп
P-C1
СН, с СН;о
CH
Сй, СН, 0,1
0,01
0,001
Щъ ° Б
11 з ,С-0
Стт2, „С, CH-0
CH-.
0,1
0,01
0,001
70 ц СН2- 0 г s-CH щ— г 0
С387
100
0,1
0,01
Н CÚÍ9 Сяго и
100
0,1
0,01
Биологически активное вещество (структурная формула) 4
По истечении указанного в таблице времени определяют степень уничтожения насекомых (в процентах): 100% обозначали, что погибли все гусеницы, а 0% — что гусеницы не уничтожены.
Пример 2, Испытание личинки Phaedon.
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполиглико10 левого эфира.
С целью получения водной эмульсии биологически активного вещества смешивают l .вес. ч. биологически активного вещества с приведенным выше количеством растворителя, который содержит выше обозначенное количество эмульгатора, и приготовленный концентрат разбавляют водой до получения смеси желаемой концентрации. Приготовленной смесью биологически активного вещества опрыскивают листья капусты (Brassica оlегасеа) до влажно-капельного состояния, а затем на листья помещают личинки Phaedon cochleariae, Результаты опыта приведены в табл. 2.
По истечении указанного в таблице времени определяют степень уничтожения насекомых (в процентах), как в примере 1.
Пример 3. Испытание (контактное действие) Myzus.
Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
З0 Эмульгатор: 1 вес. ч, алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения эмульсии биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с приведенным
55 выше количеством, растворителя, в котором содержится обозначенное выше количество эмульгатора, и приготовленный концентрат разбавляют водой до получения смеси желаемой концентрации.
40 Этой смесью опрыскивают до влажно-капельного состояния растения капусты (Вгазз1са oleracea), которые были предварительно сильно заражены Myzus persicae.
Результаты испытаний приведены в табл. 3.
45 По истечении указанного в таблице времени определяют степень уничтожения насекомых (в процентах), как в примвре 1.
Пример 4. Испытание (системное действие) Rhopalosiphum.
50 Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения эмульсии биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биоло55 гически активного вещества с приведенным выше количеством растворителя, в котором содержится обозначенное выше количество эмульгатора, и приготовленный концентрат разбавляют водой до получения композиции с
60 желаемой концентрацией. Этой композицией поливают растения овса (Avena sativa), которые сильно заражены Rhopalosiphum hadi, причем растения обрабатывают таким образом, что композиция проникает в почву, не
65 увлажняя листья растений. Растения извлека344624
Таблица 3
Таблица 2
0,1
0,01
0,1
0,1
0,01
0,1
100
100
0,1
0,01
0,1
0,01
25
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
100
0,1
0,01
0,1
0,01
100
0,1
0,01
Н-C Н . сН2- О
0,1
0,01
0,1
0,01 ют биологически активное вещество из почвы, затем оно поступает к листьям, заражая их.
Результаты испытаний приведены в табл. 4.
По истечении указанного в таблице времени определяют степень уничтожения насекомых (в процентах), как в примере 1, 60
0,1
Биологически активное вещество (структурная формула5
СН СН2 — 0 .С,, г 1С2Н552
CH
< <<3 j < r< <3uj ирсвт,<;.. (< ;
СН3 СН,— О с р-с) СН,-0
С2Н5 СН2- 0 II
C)H- С ; -0 в и
CH
Нъ
;CH
Ъ . ГC1
Н вЂ” О сн
СНЪ СН2 О il Р-С сн,-о
СН
СН3 СН3
СН;
CH3 i S .С вЂ” 0, в
СН-0
CH-„.
С „ - СН-о
2 sCH сн — о
С„Н
Ф хх о о
v о х о «<
<- w оo «I х о и х
«о х х х оо -Е ох хо
К 0,1 0,01 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Ф х х х ю <=I и Х х я < <- х в 0>х + Биологически активное вещество (структурная формула) СН,,СН;О II ,. -М (С2На), СН, СН;О (ийлснный инсюктииuo) СНЪ СН2 О 8 С.. 3: Кл — 0 С С,Н,,СН; О ц С Н, СН2 — О С3ну..,сН2 о ц Ð-С1 СН СН О C ú cH --сн-о 3C" р СН-О ГН, S СНЗ„,.СН2-o II сн, сн -о СН Сй3 СН, СН> CHÃç- C 0 11 -G CHQ CH-0 СН> СН2 О S Р С 1 сн,-о С5Н7 H-C, Н ч в...СН2-0 II . Ci <2Н5 СН «0» -С1 2 0 о о х х < Ы «< И V Ю «< х М <О g v < 4 И 3< х осч МF «< х <<< > = о. & х (g (7,р о 344624 Таблица 4 Ф хх NQ о хоро„ хох х х s p gl ve х охх,!, Иц:>си х Ф х Ф хх Ю х 4 л . Ф х х мха > о U ФО Таблица 5 М х х óo v а > о са х с х !.. v v ох х хо!-Е охх К о са х х х Ф х х ° 4 Кс хо us > 0,1 C H„-. CH2-0 II 2*- ., ру С2Н5 СН2 — 0 < и абестныи инспентииид) 0,1 0,01 0,1 СН3. CH -0 а ,г 2 P-C> СН,,— 0 С11...CH;0 C Р-Cl СН2-020 100 0,1 0,01 0,1 nHs сН2 0 II С ..;Р-Cl C2Hs СН2 0 2 " CH — 0 С С2Н СН -О 0,1 0,01 100 0,1 Н-С Н 3 2, СН2- 0 II Н-с3Н7 сн2 0 н СН. СН2-0 65 0,1 0,1 100 СН3 -СК вЂ” 0 СН3- СН P-С1 СН вЂ” 0 ! GH3 СН ! CH .- Р-Cl ! СН3 0,1 0,01 0,001 100 35 0,1 40 СН3., СН2- 0 !! С Сн - -, -Г-С1 3 Н2 СН СН3 СН3 СН2 — 0 СН, CH 0 ! CH Й3 СН3 100 0,1 0,01 0,1 СН3 СН3- С вЂ” 0 С - "! Н2 гР-С) СН-0 ! Н3 0,1 Биологически активное вещество (структурная формула) S <Н> СН2-0 СНг, СН2-0, P- К (С2Н5) 2 ! и Зоестншй ими,ееи тииид) Пример 5. Испытание Tetranychus. Растворитель: 3 вес. ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения эмульсии биологически акгивного вещества смешивают 1 вес. ч. биолоически активного вещества с приведенным 3ыше количеством .растворителя, в котором одержится обозначенное выше количество мульгатора, и полученный концентрат разбавляют водой до получения композиции с келаемой концентрацией. Приготовленной <омпозицией опрыскивают до влажно-капельtoro состояния бобовые растения (Phaseolus ulgaris), высота которых приблизительно равняется 10 — 30 сл. Обработанные бобовые астения затем подвергают сильному зараже8,,нию всеми развивающимися формами обыкновенного паутинового клещика (Tetranychus urticae) . Результаты испытаний приведены в табл. 5. Биологически активное вещество (структурная формула) й „СН,— o ll i™ (С214)2 СН СН-О (избестныи инсентииид) По истечении указанного в таблице времени определяют эффективность композиции биологически активного вещества посредством 60 подсчета числа погибших клещей. Пример 6. Испытание 1Рыо. Подопытные насекомые: долгоносик амбарный (Sitophilus granarius). Растворитель: ацетон. 2 вес. ч. биологиче65 ски активного вещества растворяют в 344624 Таблица 7 5 + о «г о " о о а . et) + x o 5 о Л < о а о Яо -И о о Ыiо ca m Ф М и
Ь 0J ежа U в о X О о Таблица 6 Ф Й =1 а я Г ,о о о ж Х о М Ф ж ц> м z o О E () И Р Ф < а " ХО о О,ь оо, о„" о v С0 И М Ю Ф Р) 25 0,2 СН3 СН О ,, С.. Р-М14 Нв) сн, сн;о (избестиыи инсектииид) 0,2 0,2 0,04 0,008 C Н CHz О С,Н., Сн.-о! и 35есгпный инсентици0) 100 0,2 0,04 0,008 0,0016 100 100 100 0,2 0,04 0,008 0,0016 С Н с 2 а СК, 0 СН, Сн .- С) 2-О 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 100 45 СН;o С К CH r C1 z О 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 сн СН>- СН, - С1 г ., q (1 СН; сн СН вЂ” О ъ- С .СН-О CH3 100 50 100 0,2 0,04 0,008 0,0016 CãH--С ц ОPCI СзН. 0,2 0,04 0,003 0,0016 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 С СНз СН -0 с-. 2, г -С1 з CH — 0 C1.1. СН СН, 1000 об. ч..растворителя. Полученный раствор разбавляют дополнительным количеством растворителя до желаемой концентрации. 2,5 мл приготовленного раствора биологически активного вещества переносят пипеткой в чашку Петри, на дне которой находится фильтровальная бумага диаметром около 9,5 см. Чашку Петря оставляют в открытом состоянии до тех пор, пока растворитель не улетучивается полностью. В зависимости от концентрации используемого .раствора биологически активного вещества количество последнего, приходящееся на 1 м фильтровальной бумаги, различается по величине. Непосредственно после этого в чашку Петри помещают 25 подопытных насекомых, и чашку закрывают стеклянной крышкой. Через три дня после начала опыта .исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты испытания приведены в табл. 6. Биологически активное вещество (структурная формула) Пример 7. Испытание 1 Рно. Подопытные насекомые: личинки кожееда 60 Dermestes peruvi anus. Растворитель: ацетон. 2 вес. ч. биологически активного вещества растворяют в 1000 об. ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют дополнительным количеством раствори- 65 теля до желаемой концентрации. 2,5 мл приготовленного,раствора биологически активного вещества переносят пипеткой в чашку Петри, на дне которой находится кружок фильтровальной бумаги диаметром около 0,5 сл . Чашку Петри оставляют открытой до полного удаления растворителя. В зависимости от концентрации использованного раствора биологически активного вещества количество последнего, приходящееся на 1 м фильтровальной бумаги, в различных случаях различно. Непосредственно после этого в чашку Петри помещают 25 подопытных насекомых и закрывают чашку стеклянной крышкой. Через три дня после начала опыта исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты опыта приведены в табл. 7. Биологически активное вещество (структурная формула) S СНа...CHz О 1! N (Czars) СНь CHz- 0 (иаьест; ь и инсге., чиг игг ) S 35 С2На,СН О 2 5 СН вЂ” О J извес,ч Л 344624 Таблица 9 Таблица 8 Ф х хо а. f» х х g» фо t о о Х1о Ф х х Ю .0 М хо Ю f Ф х QJ x U wo> Ф о « u сэ,a) О О" х s " х о х f» 90gvQ охах ох х 4 И хо tD f» х х Ф с5,о о „," ох хо ф Ец х а> CO ф Биологически активное вещество (структуриая формула) Биологически активное вещество (структурная формула) 30 CH,,CÍ;Î ,С гР N(CgHg) сн сн -о и 31еспный инсентииид) 0,2 - 0,04 -0,008 0,0016 0,0032 СгНв,, СН 0 а с. Р-F c Í сН вЂ” 0 I è збес пнийинспентшиид) 0,2 100 100 0,2 0,04 0,008 0,0016 С На СН - О 9 гС гР С,Н, СН;О (избестный инсектицид) 40 ÑÍ...СН,- О 6 . C 1-Ы(С,H„) (иЗбесгпный инслентииид) 0,2 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 CzHs СН О И P-C1 С С На СН вЂ” 0 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 0,000064 100 50 S СгНв,. СН - 0 и "! Hs С,-Р 0,2 0,04 0,008 0,0016 100 100 100 1 1-С-,H-, .СН,-О.й.С . P-С1 СН, СН;О 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 0,00064 100 55 0 60 сн I ц -сн-о, сН; сН . p-cp СН-О cHq 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 0 сН3 1 S -СН-0 к СНь СН :P-C1 СН-О СНЗ Пример 9. Испытание LD!oo Пример 10. Испытание LD!po. Подопытные насекомые: черный таракан Подопытные насекомые: комнатная муха Blatta orientalis. 65 MUsca До alestica 11 Пример 8. Испытание LD Подопытные насекомые: Acheta domesticus. Растворитель: ацетон. 2 вес. ч. биологически активного вещества растворяют в 1000 об, ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют дополнительным количеством растворителя до желаемой концентрации. 2,5 мл приготовленного раствора биологически активного вещества переносят.с помощью пипетки.в чашку Петри, на дне которой находится кружок фильтровальной бумаги диаметром около 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до полного удаления растворителя. В зависимости от концентрации использованного раствора биологически активного вещества количество последнего, приходящееся на 1 м фильтровальной бумаги, в разных случаях различно. Непосредственно после удаления, растворителя в чашку Петри помещают 25 подопытных насекомых и закрывают чашку стеклянной крышкой. Через три дня после начала опыта исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты опыта приведены в табл. 8. 12 Растворитель: ацетон. 2 вес. ч. биологически активного вещества растворяют в 1000 об. ч. растворителя. Приготовленный раствор биологически а ктивного вещества разбавляют дополнительным количеством растворителя до желаемой концентрации. 2,5 мл полученного раствора биологически активного вещества переносят пипеткой в чашку Петри, на дне которой находится кружок фильтровальной бу10 маги диаметром около 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до полного удаления растворителя. В зависимости от концентрации использованного раствора биологически активного вещества количество последнего, при15 ходящееся на 1 м фильтровальной бумаги, в ,различных случаях различно. Непосредственно после удаления растворителя в чашку Петри помещают 25 подопытных насекомых и закрывают чашку стеклянной крышкой, Через 20 три дня после начала опыта исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты опыта приведены в табл. 9. 344624 Таблица 10 Концентрация биологически активного вещества,,г, 8 час = О",, 0,2 45 сек 150 сек 0,2 0,04 0,008 0,0016 СН3,, СН2 О и CH 3 СН2- О 6 час 8 сек = 85; 45 сек 75 сек 150 сек 210 сек 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 С2Н3 СН2 О, и C Р-С1 С,Н, СН;O 0,2 0,04 0,008 0,0016 Н2 — 0 И ;C Р-Cl СН, СН;0 75 сек 75 сек 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 сн СН-О и 3 Р-Cl CH 0 I сн 5 час 6 час 8 час =10,; 60 сек 105 сек 180 сек 4 час 8 час = 50;: 0,2 0,04 0,008 0,0016 0,00032 Я С2Нв Сй .--СН2-0 ll I с Н СН СН-О И I CH СН3 СН3 180 сек 5 час 8 час 0,2 0,04 0,008 0,0016 8 час 13 Растворитель: ацетон. 2 вес. ч. биологически активного вещества растворяют в 1000 об. ч. растворителя. Приготовленный раствор разбавляют дополнительным количеством растворителя до желаемой концентрации. 2,5 мл полученного раствора биологически активного вещества переносят пипеткой в чашку Петри, на дне которой находится кружок фильтровальной бумаги диаметром около 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до полного удаления растворителя. В зависимости от конБиологически активное вещество (структурная формула) t г Н2 О,И н Г (С2Н5)2, 35ВСП1Ный uecd muu,u8g центрации использованного раствора биологически активного вещества количество последнего, приходящееся,на 1 м - фильтровальной бумаги, в разных случаях различно. Непосредственно после удаления растворителя в чашку Петри помещают 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крышкой. Через три дня после начала опыта исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты опыта приведены.в табл. 10. 8 час =-90 80 сек 150 сек 6 час 8 час =- 60;., 344624 16 Пример 11. Испытание 1Р ао. Подопытные насекомые: личинки Trogoderma granarium, Растворитель: ацетон. 2.вес. ч. биологически активного вещества растворяют в 1000 об. ч. растворителя. Приготовленный раствор,разбавляют дополнительным количеством растворителя до желаемой концентрации, 2,5 мл полученного .раствора биологически активного вещества переносят с помощью пипетки в чашку Петри, на дне которой находится кружок фильтровальной бумаги диаметром около 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до полного удаления растворителя. В зависимости от концентрации использованного раствора биологически активного вещества количество последнего, приходящееся на 1 м фильтровальной бумаги, в разных случаях различно. Непосредственно после удаления растворителя в чашку Петри помещают 25 подопытных:насекомых и закрывают ее стеклянной крышкой. Через три дня после, начала опыта исследуют состояние подопытных насекомых. Результаты опыта приведены в табл. 11. Таблица 11 Ы ж ж О о 5 - со Й о а, Xa> о и о о „; о Я х а о с> 1 и м э m Iv Биологически активное вещество (структурная формула) 10 СН, .СН;О 11 С,,:Р Ь;С2Н,)) СБ, СНг-0 //3 Раслт// ч/ / л "//. - : . /u //g ) 0,2 СН3 СН2-0 II Р-1 С СН3 СН2 — 0 1изоес/////ь/// и//се//т//и//д) 40 0,2 0,2 0,04 0,008 0,0016 20 25 S -Нз С Н.-О И СН .-... - С1 СН,-О 8 с,,н, сн,-о и iС .P-Cl с9Н сил 0 0,2 0,04 0,008 0,0016 Предмет изобретения Применение производных 2-хлор-2-тионо-1, з0 3,2-диоксафосфоринана общей формулы Н-C,Å СН,— 0 Сн, СН2-0 0,2 0,04 /R г, .C — 0,.Р-С1 С 3 С вЂ” 0 11 Н С 3 I Я СН вЂ” 0 в СН -СМ Г-С1 СН-0 СН3 0,2 0,04 0,008 0,0016 1 1 2 Ra, R4 означают водород и/или 40,неразветвленные или разветвленные алкильные радикалы С вЂ” С4, причем по крайней мере два из этих радикалов представляют собой алкильные ради калы, в качестве инсектицида. C2Í С СН2 0 11 2 5 СН -СН-0 СЗН 0,2 0,04 0,008 0,0016 100 100 S CH- CH,— p 2 . P-C1 -П, t CH г "Н CV,, 0,2 0,04 0,008 0,0016 Составитель И. Ялова Техред Е. Борисова Редактор Д. Пинчук Корректор А. Степанова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 1824/14 Изд. № 291 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совега Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
