Способ разделения высших спиртов нормального

 

ОПИСАНИЕ 352865

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельстга №

М. Кл. С 07с 29i24

Заявлено 22.V11.1970 (№ 1465301g23 4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.1Х.1972. Б!оллстснь № 29

Дата опубликования описания 10.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26.07(088.8) (: 1О 3 НАЯД :.". ЕСКг1!Я

ЬЙт,;-":: ар" МБА

Авторы изобретения

А. И. Ильина и С. Г. Бесицкая

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт синтетических жирозаменителей

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ВЪ|СШИХ СПИРТОВ НОРМАЛЬНОГО

И ИЗОСТРОЕНИЯ

Выси!ие спирты, получаемые синтетическим путем из нефтехимического сырья, часто содержат в своем составе изоспирты.

В ряде случаев, например для получения биологически «мягких» поверхностно-активных веществ, при использовании в качестве депрессоров испарения воды с поверхности водоемов, применяются спирты нормального строения. С другой стороны; спирты изомерного строения представляют самостоятельный интерес.

Одним из методов разделения спиртов нормального и изомерного строения является реакция комплексообразования спиртов с мочевипой. Для этой цели применяют растворы мочевины в спирте, водный раствор мочсвипы, раствор мочевины в особо чистом мстиловом спирте, содержащем 1 — 10% воды, и ведут обработку кристаллической мочевпны в растворе изосентана в присутствии активатора, например этанола.

Однако раствор мочевины в этиловом спирте пригоден лишь для первичных спиртов, содер>кащих в молекуле не менее 16 атомов углерода. Вторичные спирты С!в — С!о в этих условиях вступают в реакцию комплексообразования на 70 — 75%, первичные спирты C!0 — С о на 65%. С водными растворами мочевины положительных результатов для спиртов выше

С!о не получено. Осуществление реакции в растворе изопснтана также требует двух— трехкратной обработки мочсвпнои для у:. !овлстворительного разделения смеси спиртов.

Целью изобретения является разделение спиртов на нормальные и разветвлснныс в одну стадию. Поставленная цель осуществляется обработкой кристаллической мочсвнной в растворе изооктана. Навсску продукта растворяют в изооктане 1:6, добавляют актш!а10 тор (меTB110,! 11ли этанол) В количестве 5 об, /о от растворителя и при перемсшиванпп ВВодят сухую мочевину. Соотношение спиртов, мочевины и изооктана равно 1:5 — 6:6, продолжительность реакции 30 л!!!я, температура

15 0 — 2 C. Комплекс отфильтровывают и промывают охлажденным изооктаном. После разложения комплекса водой получают спирты нормального строения. Длл выделения изоспиртов QT фильтрата отгоняют раствори20 тел ь.

Пример 1. К 5 г смеси, состоящей из 4 г и-перви шых спиртов С!и — С!и (содержания нормальных спиртов 97%) и 1 г изомсрного тридецилового спирта, приливают 40 л!л изо25 октана, 2 лг,г этанола и вводят при перемсшснии 30 г кристаллической мочевины. 1эст!иц!ио осуществляют 30 1!ин, при температуре

0 — 2 C. Комплекс промывают 80 л!л охлажденного изооктана. Получено 3,8 г гг-спиртов

Зо и 1,15 г изомерного спирта.

352865

Коэффициент преломления при 20 С

Гидроксильное число

Температура застывания, -C.

Кислотное число

Выход, вес, К арбонильное число

Эфир ное число

И одное число

Продукт

Исходные спирты

Спирты нормального строения

Изоспирты

236,0

239,0

1,0

0,5

1,4525

1,4514

1,4639

10,8

-1-14

90,2

0,4

0,5

1,6

2,0

0,7

1,3

240,0

6,5

4,1

4,4

8,6

1,4

Предмет изоб ет ения р д. т обре е! ия 25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

l. Способ разделения высших спиртов нор- процесс ведут при температуре 0 — 2 С. мального и изостроения путем обработки cмсСоставитель Л. Крючкова

Техред 3. Тараиеико

Редактор Л. Герасимова

Корректоры: Е. Талалаева и Л. Царькова

Заказ 3424/7 Изд. № 1381 Тираж 406 Подписное

Ц11ИИПИ Комигета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская паб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

II р и м е р 2. Гндроочищепныс вторичные ! пирты С!; — С!з, получсгн!ые методом прямого окисления жидкого парафина, обрабатывают

«рнсталличсской мочсьчшой в условиях, описанных в примере 1. В результате разделения иолу !сно 89 — 90% спиртов нормального строен и>! и 10 — 11% спи1зтов изомс1зно! О стрОсни>!.

XаРаKTPPHcTHI а 1-L-0!i III)TOв: I II0JIDTIIoe IHU."Iо

0,4; эфирное 0,5, карбоцальное 2,0, но I,IIoc 1,3, гидроксильное 239,0; температура застываtill;I + l4 С, показатель прело;Iлсн!гя 1,4515 при 20 С.

Характсристика нзоспиртов: кисло гное число 1,4; эфирное 6,5; карбонильнос 1 1; иодIIpn повторном извлечении выделяется около 1% изоспиртов.

I ;àê показывают приведе!!Иые данные, обработка смеси нормальных и изомерных спиртов кристаллического мочевиной в растворе изооктана при температуре около 0 C позволяет получить удовлетворительное разделение при однократной обработке.

Получающийся комплекс легкоподвижен. ное 4,4; гидроксильное 240,1, температура застывания — 57 С; показатель преломления при 20 С вЂ” 1,4639. Содержание нормальных спиртов около 1,0%.

Пример 3. 5 г синтетических перви шых спиртов С!в — С!з, полученных гидрированисм

ыетиловых эфи1)ов синтетических жирных к!!слот, растворяют в 40 мл изооктана, добавля10 ют 2 мл, этанола, 30 г мочевины и перемешивают при 0 — 2 С в течение 30 л!ин. Получено

85 — 86% спиртов, образующих комплекс с мочсвиной, и 12 — 13% спиртов, нс Образую-!

ЦИХ КОМПЛЕКС С Х!О !! ВИНОЙ. с» спиртов мочевиной в органическом растворителе в присутствии активатора, например этанола, и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в

20 качестве органического растворителя берут изооктан, и процесс ведут при соотношении спиртов, мочевины и изоктана, равном 1:5—

6:6.